3-methyl-2-butenylidene diacetate | 56269-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2-butenylidene diacetate
• 英文别名: 3-methylbut-2-enylidene diacetate；3,3-dimethylacrolein acylal；1,1-diacetoxy-3-methyl-2-butene；1,1-Diacetoxy-3-methyl-2-buten；1,1-diacetoxy-3-methyl-but-2-ene；1,1-Diacetoxy-3-methyl-but-2-en；3-Methyl-2-butenylidendiacetat；(1-Acetyloxy-3-methylbut-2-enyl) acetate
• CAS: 56269-68-2
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: JMKOPORQVLHTPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  19-20 °C
• 沸点：
  57 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.0375 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-butenylidene diacetate 在 potassium tert-butylate 、 氧气 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 吉九里香碱
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的形式[3 + 3]异环化烯丙基宝石-二乙酸酯：基于铬烯的天然产物的合成和光致变色特性的探索

  摘要：

  很少探索钯催化的烯丙基偕二乙酸酯的烯丙基烷基化反应。这项工作揭示了烯丙基宝石-二乙酸酯的一种不寻常的化学反应模式，并将它们确立为合成复杂苯并[ f ]色烯系统的新原型。在反应条件下，二乙酸酯表现为 1,3-双阳离子等价物，并与 2-萘酚（和间位取代的酚）发生 [3 + 3] 杂环化反应，生成具有螺、三和四取代碳的新型多环色烯中心。该方法的多功能性在几种基于色烯的生物活性天然产物的合成中得到证明。此外，新类别苯并[ f]铬烯也被发现。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05450
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 乙酸酐 在 三氯化铁 作用下， 反应 2.0h， 以72%的产率得到3-methyl-2-butenylidene diacetate
  参考文献：
  名称：

  Geminal Dicarboxylates 作为羰基替代物用于不对称合成。第 I 部分丙二酸亲核试剂的不对称加成

  摘要：

  已经研究了烯丙基双羧酸酯与丙二酸二烷基酯的不对称烷基化。通过两种催化方法，氯化铁催化的酸酐加成到 α，β-不饱和醛和钯催化的炔丙乙酸酯的异构化和加成反应，以良好的产率和高异构体纯度制备了必需的烯丙基双羧酸酯。钯 (0) 和衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的二酰胺的手性配体的络合物最有效地催化了不对称过程，以提供具有高 ee 的烯丙基羧酸酯。通过系统优化研究，探讨了影响反应对映选择性的因素。一般来说，较高的ee' 这些条件已经在促进初始π-烯丙基钯中间体的动力学捕获的条件下实现。这些条件也证明对于实现高区域选择性是有效的。当反应性底物或非手性配体用于反应时，会形成次要区域异构产物，并且可以通过使用手性配体将其最小化。在既定条件下，各种偕二羧酸酯的烷基化以高产率提供单烷基化产物，ee 大于 90%。该过程相当于将稳定的亲核试剂添加到具有高不对称诱导的羰基上。当反应性底物

  DOI：

  10.1021/ja003774o

文献信息

• An Improved Method for the Synthesis of Allylic<i>gem</i>-Diacetates from α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Lithium Tetrafluoroborate
  作者：Fumiaki Ono、Kuniaki Nishioka、Shirou Itami、Hirotaka Takenaka、Tsuneo Sato

  DOI：10.1246/cl.2008.1248

  日期：2008.12.5

  An improved method for the synthesis of allylic gem-diacetates (acylals) is described. The desired acylals are obtained by the reaction of α,β-unsaturated aldehydes with acetic anhydride using a catalytic amount of lithium tetrafluoroborate in diethyl ether at room temperature.

  描述了一种合成烯丙基双乙酸酯（酰基醚）的改进方法。通过在室温下使用少量四氟硼酸锂作催化剂和乙醚作溶剂，使α,β-不饱和醛与乙酸酰反应，得到所需的酰基醚。
• Diels–Alder route to potential trichothecene precursors
  作者：Robert E. Banks、J. Allen Miller、M. John Nunn、Philip Stanley、Timothy J. R. Weakley、Zakir Ullah

  DOI：10.1039/p19810001096

  日期：——

  2-Methylbut-3-yn-2-ol (9) is efficiently converted into 6-formyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate (4b) and into 6-acetyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate (4c)via highly regio- and stereo-selective Diels–Alder cycloadditions of 3-methylbuta-1,3-dienyl acetate (2b). The cycloadduct (4b) is converted by base into 4a,5,6,8a-tetrahydro-4a,7-dimethylcoumarin (13b), whilst the cycloadduct (4c) yields 2,3,4a

  2-甲基丁-3-yn-2-ol（9）有效地转化为6-甲酰基-3,6-二甲基环己-2-烯基乙酸酯（4b）和6-乙酰基3,6-二甲基环己-2-烯基通过高度区域选择性和立体选择性的Diels-Alder环加成乙酸3-甲基丁酯1，，3-二烯基乙酸酯（2b）生成乙酸酯（4c ）。环加合物（4b）被碱转化为4a，5,6,8a-四氢-4a，7-二甲基香豆素（13b），而环加合物（4c）产生2,3,4a，5,6,8a-六氢- 2-羟基-2,4a，7-三甲基苯并吡喃-4-酮（15），其结构通过X射线分析证实。（13b）和（15）都具有单端孢菌烯的许多结构特征，并且可能在它们的总合成中具有价值。
• Über eine neue Synthese von Citral und verwandten Verbindungen
  作者：G. Saucy、R. Marbet、H. Lindlar、O. Isler

  DOI：10.1002/hlca.19590420624

  日期：——

  A new method for the preparation of α,β-unsaturated aldehydes and α,β;γ,δ-unsaturated ketones is described. The method is based upon the rearrangement of acetates of tertiary ethynyl carbinols to allenic acetates in the presence of acetic acid and silver or copper catalyst; partial conversion of the allenic acetates to diacetates takes place under the reaction conditions. In some cases enol acetates

  描述了一种制备α，β-不饱和醛和α，β；γ，δ-不饱和酮的新方法。该方法是基于在乙酸和银或铜催化剂存在下，将叔乙炔甲醇的乙酸酯重排为乙酸烯丙酯。在反应条件下，将烯丙乙酸酯部分转化为二乙酸酯。在某些情况下，可以分离出烯醇乙酸酯。
• [EN] SMALL MOLECULE N-(ALPHA-PEROXY) INDOLE COMPOUNDS AND METHODS OF USE<br/>[FR] COMPOSÉS DE N-(ALPHA-PEROXY)INDOLE À PETITES MOLÉCULES ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：UNIV KING ABDULLAH SCI & TECH

  公开号：WO2017195136A1

  公开（公告）日：2017-11-16

  The invention relates to novel N-(α-peroxy)indole compounds of Formula I and methods for use. (I) The N-(α-peroxy)indole compounds described herein are useful for treating or preventing parasitic infections, bacterial infections, and cancer in subjects. The methods include administering an N-(α-peroxy)indole compound as described herein to a subject. Also described herein are methods for synthesizing N-(α-peroxy )indole compounds.

  这项发明涉及一种新颖的式I的N-(α-过氧基)吲哚化合物以及使用方法。所述的N-(α-过氧基)吲哚化合物可用于治疗或预防受试者的寄生虫感染、细菌感染和癌症。该方法包括向受试者施用如上所述的N-(α-过氧基)吲哚化合物。还描述了一种合成N-(α-过氧基)吲哚化合物的方法。
• An unusual reaction of trichloromethane with acylals in the interphase catalysis conditions.
  作者：G.V. Kryshtal、V.S. Bogdanov、L.A. Yanovskaya、Yu.P. Volkov、E.I. Trusova

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87684-4

  日期：1982.1

  Aldehyde diacetates react with trichloromethane in the standard interphase catalysis conditions to form α-trichloromethylcarbinols or their acetates depending on temperature and time of the reaction.

  醛二乙酸酯在标准的相间催化条件下与三氯甲烷反应生成α-三氯甲基甲醇或它们的乙酸酯，具体取决于反应的温度和时间。