(1,2,4,5-tetramethylbenzene)tricarbonylchromium(0) | 33435-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,2,4,5-tetramethylbenzene)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: (η⁶-1,2,4,5-tetramethylbenzene)Cr(CO)₃；durene chromium tricarbonyl complex；Carbon monoxide;chromium;1,2,4,5-tetramethylbenzene；carbon monoxide;chromium;1,2,4,5-tetramethylbenzene
• CAS: 33435-44-8
• 化学式: C₁₃H₁₄CrO₃
• 分子量: 270.248
• InChiKey: BQMPMWLCMWXDLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2,4,5-tetramethylbenzene)tricarbonylchromium(0) 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (η6-1,2,4,5-tetramethylbenzene)dicarbonyl(triphenylphosphine)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Chudek, John A.; Hunter, Geoffrey; MacKay, Regine Louise, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四甲苯 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 以75%的产率得到(1,2,4,5-tetramethylbenzene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  FTIR study of the adsorption of chromium carbonyl complexes on silica

  摘要：

  红外光谱报告了吸附在二氧化硅上的 Cr(CO)6、(C6H6)Cr(CO)3 和 (Me4C6H2)Cr(CO)3，这些二氧化硅已在 250–800 °C 温度范围内的真空中或在 H2O 中进行预处理或 700 °C 的 D2O 蒸气。表面隔离的硅烷醇基团与 Cr 配合物中的芳烃环形成氢键，Cr 配合物也通过涉及羰基的连接与表面相互作用。提高预处理温度促进活性吸附位点的产生。涉及几种类型的位点，这些位点是由二氧化硅表面的脱羟基作用产生的。吸附的桥接羰基物质是由于与活性 Siδ+ Oδ- 表面位点的相互作用而产生的。几乎没有证据表明吸附分子中 CO 配体的损失，并且负载的配合物对于乙烯聚合没有活性。然而，在 800 °C 预处理的二氧化硅上，(C6H6)Cr(CO)3 发生了一些苯损失。在700℃下在H2O或D2O中对二氧化硅进行预处理促进了二氧化硅的水热表面重组，并破坏了真空中二氧化硅在700℃下产生的大部分活性吸附位点。

  DOI：

  10.1039/ft9969205093
• 作为试剂：
  描述：

  反式-2,4-已二烯-1-醇 在 (1,2,4,5-tetramethylbenzene)tricarbonylchromium(0) 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 190.0~200.0 ℃ 、4.9 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 叶醇 、 反式-3-己烯-1-醇 、 4-己烯-1-醇 、 正己醇
  参考文献：
  名称：

  Furuhata, Akimichi; Onishi, Ken; Fujita, Akira, Agricultural and Biological Chemistry, 1982, vol. 46, # 7, p. 1757 - 1760

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The first nucleophilic C–H perfluoroalkylation of aromatic compounds via (arene)tricarbonylchromium complexes
  作者：Natalia V. Kirij、Andrey A. Filatov、Gleb Yu. Khrapach、Yurii L. Yagupolskii

  DOI：10.1039/c6cc09905j

  日期：——

  Complexed and reversibly activated arenes selectively react with a perfluoroalkyl anion under mild conditions, forming cyclohexadienyl adducts that readily undergo oxidation to perfluoroalkyl arenes.

  络合且可逆活化的芳烃在温和条件下与全氟烷基阴离子选择性反应，形成易于氧化为全氟烷基芳烃的环己二烯基加合物。
• Übergangsmetall-stannyl-komplexe
  作者：Ulrich Schubert、Jürgen Schubert

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83304-z

  日期：1992.8

  K[(π-arene)(CO)2CrSnPh3] (π-areneC6H6, 1,3,5-C6H3Me3, 1,2,4,5-C6H2Me4, C6Me6) were prepared by deprotonation of the corresponding hydrido stannyl complexes (π-arene)CO)2Cr(H)SnPh3 with KH. Cyclovoltammetric investigations showed that the anionic complexes are reversibly oxidized and that the oxidation potential increases from π-arene = benzene (E1/2 = − 0.481 V) to π-arene = C6Me6 (E1/2 = − 0.677 V). The

  阴离子甲锡烷基配合物K [（π-芳烃）（CO）2 CrSnPh 3 ]（π-areneC 6 ħ 6，1,3,5--C 6 H ^ 3我3，1,2,4,5--C通过用KH使相应的氢化苯乙烯基配合物（π-芳烃）CO）2 Cr（H）SnPh 3脱质子化而制备6 H 2 Me 4，C 6 Me 6）。循环伏安法研究表明，阴离子络合物被可逆氧化，并且氧化电位从π-芳烃=苯（E 1/2 =-0.481 V）增加到π-芳烃= C 6 Me6（E 1/2 = − 0.677 V）。通过与不同的有机锡卤化物反应，研究了π-芳烃配体和卤化物的电子和空间特性对取代和氧化还原反应之比的影响。用Me 3 SnCl或Me 2 SnCl 2，阴离子锡烷基配合物仅产生取代产物（π-芳烃）（CO）2 Cr（SnPh 3）-（SnMe 2 X）（XMe，Cl）。与Ph 3 SnCl或Ph 2 SnCl 2反应时当π-芳
• Electron transfer from aromatic hydrocarbons and their .pi.-complexes with metals. Comparison of the standard oxidation potentials and vertical ionization potentials
  作者：J. O. Howell、J. M. Goncalves、C. Amatore、L. Klasinc、R. M. Wightman、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/ja00326a014

  日期：1984.7

  energetiques du transfert d'electrons pour une serie d'alkylbenzenes substitues sont mesures en solution et en phase gazeuse. Les potentiels d'oxydation standards E Ar 0 sont obtenus a partir de voltammogrammes cycliques reversibles dans l'acide fluorhydrique en presence d'electrodes microvoltammetriques. Les valeurs obtenues sont en bonne correlation avec les potentiels d'ionisation des hydrocarbures

  Les parametres energetiques du transfert d'electrons pour une serie d'alkylbenzos substitues sont mesures en solution et en phasegazeuse。Les potentiels d'oxydation Standards E Ar 0 sont obtenus a partir de voltammogrammes cycliques reversibles dans l'acide fluorhydrique en present d'electrodes microvoltammetriques。Les valeurs obtenues sont en bonne 相关 avec les potentiels d'ionisation des hydrocarbures
• Infrared spectra of (η6-C6H2Me4)Cr(CO)3 adsorbed on silica and silica–alumina
  作者：Geoffrey Hunter、Colin Rochester、Anthony G Wilkinson

  DOI：10.1016/s1381-1169(96)00448-7

  日期：1997.6

  strained surface sites and subsequent adsorption of durene Cr(CO)3 at 298 K primarily involved only H-bonding interactions. In contrast, the adsorption of durene Cr(CO)3 on silica–alumina which had been preheated at 773 K was dominated by O-ligation to Lewis acidic sites with little evidence for H-bonding. Ligand loss from molecules adsorbed at Lewis acidic sites led to sub-carbonyl surface species and

  杜伦烯Cr（CO）3吸附在已在973 K下预热的硅石上，方法是通过表面硅烷醇基团与durene环的π电子之间的氢键键合，或通过羰基配体O-键合至缺电子的Lewis酸性Si原子。二氧化硅表面。路易斯酸性位点是在高温预处理过程中通过表面硅烷醇基团的缩合形成暴露的应变硅氧烷桥而生成的。在水蒸气中以973 K的温度对二氧化硅进行热处理，去除了应变的表面部位，随后在298 K的条件下吸附了丁二烯Cr（CO）3，主要仅涉及氢键相互作用。相反，对丁二烯Cr（CO）3的吸附在预先加热到773 K的二氧化硅-氧化铝上，O-连接到Lewis酸性位点占主导地位，几乎没有H键结合的证据。路易斯酸性位点吸附分子的配体损失导致亚羰基表面物种和碳酸氢根阴离子。
• 10.1002/anie.202403917
  作者：Wang, Ming-Yang、Zeng, Wei-Long、Chen, Lin、Yuan, Yu-Fei、Li, Wei

  DOI：10.1002/anie.202403917

  日期：——

  A novel dearomative carbonylation mode involving sequential nucleophile/nucleophile addition across benzene π-bonds enables the divergent synthesis of esters and amides by tolerating a broad spectrum of benzene derivatives, nucleophilic partners, alcohols, and amines. The versatility of the process further allows for the tunable synthesis of 1,3- or 1,4-cyclohexadienes and the construction of quaternary

  一种新颖的脱芳香羰基化模式，涉及跨苯π键的连续亲核试剂/亲核试剂加成，通过耐受广谱的苯衍生物、亲核伙伴、醇和胺，能够实现酯和酰胺的不同合成。该方法的多功能性进一步允许1,3-或1,4-环己二烯的可调合成以及季碳中心的构建。