phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside | 128775-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-seleno-β-D-glucose；(2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-phenylselanyloxan-3-ol
• CAS: 128775-56-4
• 化学式: C₃₃H₃₄O₅Se
• 分子量: 589.59
• InChiKey: VCDIZJLUSYCNEO-UPYFENACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside 在 Wilkinson's catalyst 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 phenyl 2-O-(prop-1-enyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-O-烯丙基保护的硫糖苷的立体选择性1，2-顺式糖基化。

  摘要：

  分子内糖苷配基递送（IAD）技术，其中将糖基受体暂时附加到糖基供体的羟基上，是一种有吸引力的方法，它可以以完全立体选择性的方式合成1,2-顺式糖苷。2-O-烯丙基保护的硫代糖苷供体是IAD的优异底物，可通过三步反应序列进行立体选择性糖基化。该序列由定量产生的烯丙基键异构化组成，以产生乙烯基醚，该乙烯基醚随后可以进行所需的糖基受体的N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚，以及随后的分子内糖基化，从而相应地产生α-葡糖苷或β-甘露糖苷。尽管一锅连接和糖基化的尝试因与过量糖基受体之间的竞争性分子间反应而受阻，这个问题可以通过使用过量的糖基供体简单地克服。烯丙基介导的IAD是其他IAD合成β-甘露糖苷的方法的一种广泛适用的实用替代方法，该方法同样适用于α-葡萄糖键。就施用的简便性和产率而言，这是有利的，此外，不需要糖基供体的环状4，6-保护。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2608::aid-chem2608>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  苯硒酚 在 sodium methylate 、 mercury dibromide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-O-烯丙基保护的硫糖苷的立体选择性1，2-顺式糖基化。

  摘要：

  分子内糖苷配基递送（IAD）技术，其中将糖基受体暂时附加到糖基供体的羟基上，是一种有吸引力的方法，它可以以完全立体选择性的方式合成1,2-顺式糖苷。2-O-烯丙基保护的硫代糖苷供体是IAD的优异底物，可通过三步反应序列进行立体选择性糖基化。该序列由定量产生的烯丙基键异构化组成，以产生乙烯基醚，该乙烯基醚随后可以进行所需的糖基受体的N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚，以及随后的分子内糖基化，从而相应地产生α-葡糖苷或β-甘露糖苷。尽管一锅连接和糖基化的尝试因与过量糖基受体之间的竞争性分子间反应而受阻，这个问题可以通过使用过量的糖基供体简单地克服。烯丙基介导的IAD是其他IAD合成β-甘露糖苷的方法的一种广泛适用的实用替代方法，该方法同样适用于α-葡萄糖键。就施用的简便性和产率而言，这是有利的，此外，不需要糖基供体的环状4，6-保护。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2608::aid-chem2608>3.0.co;2-4

文献信息

• Stereoselective synthesis of α- and β-C-glucosides via radical cyclization with an allylsilyl tether. Control of the stereoselectivity by changing the conformation of the pyranose ring
  作者：Satoshi Shuto、Masaru Terauchi、Yumi Yahiro、Hiroshi Abe、Satoshi Ichikawa、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00556-6

  日期：2000.5

  An efficient method for preparing both 1α- and 1β-C-glucosides having a 3-hydroxypropyl group at the anomeric position via a radical cyclization reaction with an allylsilyl tether was developed. The stereoselectivity of the radical cyclization can be controlled by the conformation of the pyranose ring, which is effectively manipulated by the hyroxyl protecting groups.

  开发了一种通过与烯丙基甲硅烷基系链的自由基环化反应制备在异头位置具有3-羟丙基的1α-和1β- C-葡糖苷的有效方法。自由基环化的立体选择性可以通过吡喃糖环的构象来控制，吡喃糖环的构象可以被羟基保护基有效地操纵。
• Synthesis of the <i>C</i>-Glycosidic Analogue of Adenophostin A and Its Uracil Congener as Potential IP₃ Receptor Ligands. Stereoselective Construction of the <i>C</i>-Glycosidic Structure by a Temporary Silicon-Tethered Radical Coupling Reaction
  作者：Hiroshi Abe、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/jo0001333

  日期：2000.7.1

  and its uracil congener 10 was achieved via a temporary silicon-tethered radical coupling reaction as the key step. Phenyl 3,4, 6-tri-O-(p-methoxybenzyl)-1-seleno-beta-D-glucopyranoside (27) and 3-deoxy-3-methylene-1, 2-O-isopropylidene-alpha-D-erythro-pentofuranose (30) were connected by a dimethylsilyl tether to give the radical coupling reaction substrate 24, which was successively treated with Bu(3)SnH/AIBN

  腺磷蛋白A（一种非常有效的IP（3）受体激动剂）及其尿嘧啶同类物10的C-糖苷类似物9的合成是通过暂时的硅链自由基偶联反应作为关键步骤而实现的。苯基3,4，6-三-O-（对甲氧基苄基）-1-硒基-β-D-吡喃葡萄糖苷（27）和3-脱氧-3-亚甲基-1，2-O-异亚丙基-α-D-通过二甲基甲硅烷基系链连接赤型-五呋喃糖（30），得到自由基偶联反应底物24，将其依次用苯中的Bu（3）SnH / AIBN和THF中的TBAF处理，得到具有所需（3alpha）的偶联产物25 ，1'alpha）-组态为主要产品。通过Vorbrüggen方法引入腺嘌呤或尿嘧啶碱，并通过亚磷酰胺方法将羟基磷酸化，从25种目标9和10合成。
• Synthesis of C-glycosides via radical cyclization reactions with a vinylsilyl tether. Control of the reaction course by a change in the conformation of the pyranose ring due to steric repulsion between adjacent bulky protecting groups
  作者：Yumi Yahiro、Satoshi Ichikawa、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01026-6

  日期：1999.7

  and 1β-postions of d-glucose and d-mannose, respectively, via a radical cyclization reaction with vinylsilyl group as a temporary connecting tether, was developed. The radical cyclization of d-glucose substrates was effectively facilitated by a change in the conformation of the pyranose ring into a 1C4-form due to steric repulsion between adjacent bulky TBS-protecting groups.

  开发了一种立体选择性的方法，该方法通过乙烯基乙烯基作为临时连接链的自由基环化反应，分别在d-葡萄糖和d-甘露糖的1α-和1β-位引入C2-单元。通过由于相邻的大体积TBS-保护基团之间的空间排斥而使吡喃糖环的构型改变为1 C 4-形式，有效地促进了d-葡萄糖底物的自由基环化。
• Stereoretentive Reactions at the Anomeric Position: Synthesis of Selenoglycosides
  作者：Feng Zhu、Sloane O'Neill、Jacob Rodriguez、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1002/anie.201802847

  日期：2018.6.11

  Reported is the stereospecific cross‐coupling of anomeric stannanes with symmetrical diselenides, resulting in the synthesis of selenoglycosides with exclusive anomeric control. The reaction proceeds without the need for directing groups and is compatible with free hydroxy groups as demonstrated in the preparation of glycoconjugates derived from mono‐, di‐, and trisaccharides and peptides (35 examples)

  报道了异头锡烷与对称二硒化物的立体特异性交叉偶联，从而合成了具有独家异头控制的硒糖苷。该反应无需定向基团即可进行，并且与游离羟基相容，如从单糖、二糖和三糖和肽衍生的糖缀合物的制备中所证明的（35 个示例）。鉴于其普遍性和广泛的底物范围，本文介绍的糖基交叉偶联方法可用于合成含硒糖模拟物和糖缀合物。
• Catalytic and Photochemical Strategies to Stabilized Radicals Based on Anomeric Nucleophiles
  作者：Feng Zhu、Shuo-qing Zhang、Zhenhao Chen、Jinyan Rui、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.0c03298

  日期：2020.6.24

  metal-free conditions where a disulfide initiator can be activated by a Lewis base additive. Both strategies utilize anomeric nucleophiles as efficient radical donors and achieve a switch from an ionic to a radical pathway. Taken together, the stability of glycosyl nucleophiles, a broad substrate scope, and high anomer-ic selectivities observed for the thermal and photochemical protocols make this novel

  碳水化合物是生物体的三大主要大分子之一，在细胞间通讯、细胞识别和免疫活性等各种生物过程中发挥着重要作用。虽然大多数已建立的通过异头碳安装碳水化合物的方法依赖于亲核置换，但异头自由基因其官能团相容性和高异头选择性而代表了一种有吸引力的替代方案。在此，我们证明了通过将 Cu(I) 催化与蓝光照射合并以实现高度立体选择性的 C(sp3)-S 交叉偶联反应，可以将 C1 锡烷等异头亲核试剂转化为异头自由基。机理研究和 DFT 计算表明，CS 键形成步骤是通过将异头自由基直接转移到与 Cu(II) 物质结合的硫亲电子试剂而发生的。该途径补充了在无金属条件下观察到的自由基链，其中二硫化物引发剂可以被路易斯碱添加剂活化。这两种策略都利用异头亲核试剂作为有效的自由基供体，并实现了从离子途径到自由基途径的转变。总之，糖基亲核试剂的稳定性、广泛的底物范围以及在热和光化学方案中观察到的高异头选择性使得这种新型 CS