1,4-bis(4-fluorophenyl)butane-1,4-dione | 108791-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-bis(4-fluorophenyl)butane-1,4-dione
• CAS: 108791-65-7
• 化学式: C₁₆H₁₂F₂O₂
• 分子量: 274.267
• InChiKey: RDHRPRHZEJCLMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141-143 °C
• 沸点：
  416.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(4-fluorophenyl)butane-1,4-dione 在 trans-{RuCl₂[(S)-BINAP][(S)-DAIPEN]} 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 以99 %的产率得到(1R,4R)-1,4-bis(4-fluorophenyl)butane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Ru催化二芳基1,4-二酮的对映选择性氢化：手性1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇的合成

  摘要：

  使用反式-RuCl 2 [( S )-BINAP)][( S )-Daipen] 作为催化剂实现了二芳基 1,4-二酮的不对称氢化，反应产生了优异的对映选择性和非对映选择性（高达 > 99% ee和de )。该方法为手性 1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇提供了一种方便有效的合成方法，该方法是多种手性助剂和配体的重要中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02721
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4'-氟苯乙酮 在 rongalite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以67 %的产率得到1,4-bis(4-fluorophenyl)butane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Ru催化二芳基1,4-二酮的对映选择性氢化：手性1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇的合成

  摘要：

  使用反式-RuCl 2 [( S )-BINAP)][( S )-Daipen] 作为催化剂实现了二芳基 1,4-二酮的不对称氢化，反应产生了优异的对映选择性和非对映选择性（高达 > 99% ee和de )。该方法为手性 1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇提供了一种方便有效的合成方法，该方法是多种手性助剂和配体的重要中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02721

文献信息

• Evidence for Significant Through-Space and Through-Bond Electronic Coupling in the 1,4-Diphenylcyclohexane-1,4-diyl Radical Cation Gained by Absorption Spectroscopy and DFT Calculations
  作者：Hiroshi Ikeda、Yosuke Hoshi、Hayato Namai、Futoshi Tanaka、Joshua L. Goodman、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200700820

  日期：2007.11.16

  formation of an intense electronic absorption band at 476 nm, which is attributed to the 1,4-diphenylcyclohexane-1,4-diyl radical cation. The absorption maximum (lambda(ob)) of this transient occurs at a longer wavelength than is expected for either the cumyl radical or the cumyl cation components. Substitution at the para positions of the phenyl groups in this radical cation by CH(3)O, CH(3), F, Cl

  N-甲基喹啉四氟硼酸酯/联苯的光敏单电子转移促进了2,5-二苯基-1,5-己二烯的氧化，在476 nm处形成强烈的电子吸收带，这是由于1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子。此瞬态的最大吸收值（λ（ob））发生在比对枯基自由基或对枯基阳离子组分预期的更长的波长处。CH（3）O，CH（3），F，Cl和Br取代该自由基阳离子中苯基的对位会导致lambda（ob）的红移越来越大。比较Rho值，该值是从自由基阳离子相对于sigma（+）的电子跃迁能的Hammett图获得的，与对枯基阳离子的对数的关系表明，取代基对1，4-二芳基环己烷-1，4-二基自由基阳离子的跃迁能的影响约占对对枯基阳离子跃迁能的影响的一半。观察到的取代基引起的lambda（ob）的红移和lambda（ob）对取代基变化的降低的敏感性是根据以下建议：在异丙基的枯基和枯基阳离子部分之间存在明显的贯穿空间和-键电子相互作用。 1
• Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (+)–Lycoperdic Acid
  作者：Sami Kortet、Aurélie Claraz、Petri M. Pihko

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00772

  日期：2020.4.17

  synthesis of (+)-lycoperdic acid is presented. The stereochemical control is based on iminium-catalyzed Mukaiyama–Michael reaction and enamine-catalyzed organocatalytic α-chlorination steps. The amino group was introduced by azide displacement, affording the final stereochemistry of (+)-lycoperdic acid. Penultimate hydrogenation and hydrolysis afforded pure (+)-lycoperdic acid in seven steps from a known

  简明的对映体和立体控制合成（+）-lyperperdic酸。立体化学控制基于亚胺基催化的Mukaiyama-Michael反应和烯胺催化的有机催化α-氯化步骤。通过叠氮化物置换引入氨基，从而提供（+）-乙过二酸的最终立体化学。倒数第二次氢化和水解从已知的甲硅烷氧基呋喃分七步得到纯的（+）-乙二酸。
• Indium(I) Bromide-Mediated Reductive Coupling of α,α-Dichloroketones to 1-Aryl-butane-1,4-diones
  作者：Clovis Peppe、Rafael Pavão das Chagas

  DOI：10.1055/s-2004-825591

  日期：——

  Indium(I) bromide promotes the reductive coupling of α,α-dichloroketones to the corresponding 1,4-butanediones in ­moderate to good yields.

  溴化铟(I)促进了α,α-二氯酮向相应1,4-丁二酮的还原偶联反应，产率从中等到良好。
• Luminescent tungsten(<scp>vi</scp>) complexes as photocatalysts for light-driven C–C and C–B bond formation reactions
  作者：Daohong Yu、Wai-Pong To、Glenna So Ming Tong、Liang-Liang Wu、Kaai-Tung Chan、Lili Du、David Lee Phillips、Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/d0sc01340d

  日期：——

  gram-scale is described. This complex could catalyse photochemical organic transformation reactions including borylation of aryl halides, such as aryl chloride, reductive coupling of benzyl bromides for C–C bond formation, reductive coupling of phenacyl bromides, and decarboxylative coupling of redox-active esters of alkyl carboxylic acid with high product yields and broad functional group tolerance.

  光催化在实际合成应用中的实现取决于开发可大规模制备的廉价光催化剂。本文描述了一种空气稳定、吸收可见光的光致发光钨 ( VI ) 配合物，可以方便地以克级制备。该配合物可催化光化学有机转化反应，包括芳基卤化物（如芳基氯）的硼化反应、苄基溴还原偶联以形成 C-C 键、苯酰溴的还原偶联以及烷基羧酸的氧化还原活性酯与高产率和广泛的官能团耐受性。
• Electrochemical reactivity of S-phenacyl-O-ethyl-xanthates in hydroalcoholic (MeOH/H2O 4:1) and anhydrous acetonitrile media
  作者：Ernesto Emmanuel López-López、Sergio J. López-Jiménez、Joaquín Barroso-Flores、Esdrey Rodríguez-Cárdenas、Melina Tapia-Tapia、Gustavo López-Téllez、Luis D. Miranda、Bernardo A. Frontana-Uribe

  DOI：10.1016/j.electacta.2021.138239

  日期：2021.6

  cathodic potentials, let us to explore the synthetic potential of this electrochemical reactions. With some compounds in hydroalcoholic media and using carbon electrodes, polymeric material was deposited on the electrode impeding the reaction; this deposit was characterized by AFM and SEM-EDS. The electroreduction on Ti electrode overcome this problem and gave the corresponding acetophenones (>95%). On

  一系列S-苯甲酰基-O-乙基黄原酸酯（O-乙基二硫代碳酸酯苯乙酮衍生物）在水醇（MeOH / H 2 O 4：1）和无水介质（ACN / TBAPF 6）中的电化学行为）使用碳电极进行了研究。循环伏安法显示，在水醇介质中，只有两个阴极波，而在ACN中，存在一个阳极波和两个阴极波。第一个阴极波对应于苯基酮基团的还原，而第一个阳极波则归因于黄原酸酯单元。在阳极和阴极电势下在石墨和玻璃碳上进行宏观电解，让我们探索该电化学反应的合成势。在水醇介质中使用某些化合物并使用碳电极时，聚合物材料沉积在电极上，阻碍了反应；该沉积物通过AFM和SEM-EDS表征。Ti电极上的电还原克服了这个问题，并得到了相应的苯乙酮（> 95％）。另一方面，在ACN中，少量的二聚体1分离出2 CH 2 COPh-X（7-15％）以及相应的苯乙酮（约50％）。氧化大电解显示出非常复杂的转变，没有合成价值。通过DFT计算证实了还原和均解离解成苯甲酰基的反应机理。