1-<(2R)-1,4-dioxaspiro<4,5>dec-2-yl>ethanone | 53754-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-<(2R)-1,4-dioxaspiro<4,5>dec-2-yl>ethanone
• 英文别名: (2R)-1,2-(cyclohexylidenedioxy)butan-3-one；(R)-1-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)ethanone；(2R)-1-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)ethanone；1-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]ethanone
• CAS: 53754-25-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: DCPQMIVFACBEOU-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<(2R)-1,4-dioxaspiro<4,5>dec-2-yl>ethanone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Bistramide A及其36（Z）异构体的全合成：对细胞分裂，分化和凋亡的差异作用

  摘要：

  Bistramide A及其36（Z），39（S）和36（Z），39（R）异构体的总合成表明，这些化合物对细胞分裂和凋亡具有不同的作用。合成依赖于螺环酮片段的新型烯醇醚形成反应，四氢吡喃片段的动力学oxa-Michael环化反应以及氨基酸片段的不对称巴豆酰化反应。初步的生物学研究表明，三种化合物各自对HL-60细胞的细胞分裂，分化和凋亡具有明显的影响模式，因此表明这些作用是天然产物的独立活动。

  DOI：

  10.1002/chem.201102462
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷-2-甲醛 在 pyridinium chloroformate 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-<(2R)-1,4-dioxaspiro<4,5>dec-2-yl>ethanone
  参考文献：
  名称：

  一种高效的不对称合成叔醇途径：(R)-甲羟戊酸内酯的合成

  摘要：

  使用亚环己基甘油醛作为手性模板，设计了一种不对称构建叔醇的有效策略。这包括 (a) 将格氏试剂 (R 1 MgX) 添加到环己基甘油醛中，然后用氯铬酸吡啶鎓氧化得到烷基化酮，以及 (b) 将第二格氏试剂 (R 2 MgX) 添加到先前形成的酮中. 对于烷基链长度不超过正癸烷的烷基链，在第二种格氏试剂（R 2 MgX）或第一次反应中形成的酮中，反应以完全的非对映选择性进行；对于更长的链，选择性下降。在第二格氏试剂 (R 2 MgX) 或酮中存在 C=C 键也降低了反应的非对映选择性。什么时候，对于格氏反应中烷基的链长，R 2 > R 1 ，反应以SYN选择性进行，反之亦然。一般来说，目标叔醇的C-3差向异构体可以通过改变格氏试剂（R 1 MgX 和R 2 MgX）到环己叉甘油醛的添加顺序来容易地制备。这种使用廉价化学品的策略被应用于 (R)-甲羟戊酸内酯的简单对映体合成。

  DOI：

  10.1055/s-2007-965956

文献信息

• Metal-Dependent Reaction Tuning with Cyclopentylmetal Reagents: Application to the Asymmetric Synthesis of (+)-α-Conhydrine and (<i>S</i>)-2-Cyclopentyl-2-phenylglycolic Acid
  作者：Siddharth Roy、Anubha Sharma、Soumyaditya Mula、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1002/chem.200801603

  日期：2009.2.2

  The reaction of halocyclopentane organometallic reagents can be tuned by the choice of metal (see scheme). Cyclopentylmagnesium bromide reduces aldehydes and ketones to the corresponding alcohols. However, in the presence of ZnCl2, normal Grignard addition to the ketones gives tertiary alcohols with complete diastereoselectivity. These protocols were used in the asymmetric synthesis of two medicinally

  调整：卤环戊烷有机金属试剂的反应可通过选择金属来调整（参见方案）。环戊基溴化镁将醛和酮还原为相应的醇。然而，在存在ZnCl 2的情况下，向酮中常规的格利雅（Grignard）加成会产生具有完全非对映选择性的叔醇。这些规程用于两种医学上重要的化合物的不对称合成。
• A general and concise stereodivergent chiral pool approach toward trans-(4S,5R)- and cis-(4R,5R)-5-alkyl-4-methyl-γ-butyrolactones: Syntheses of (+)-trans- and (+)-cis-whisky and cognac lactones from d-(+)-mannitol
  作者：Avrajit Manna、Ipsita Chakraborty、Sandip Chatterjee、Tanurima Bhaumik

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108452

  日期：2021.12

  A straightforward synthesis of (+)-trans-(4S,5R)- and (+)-cis-(4R,5R)-whisky lactones starting from d-(+)-mannitol has been reported here in fewer number of efficient steps compared to existing literature processes involving d-mannitol as the chiral pool starting material. Chiron approach directly translated chirality of d-mannitol to one of the two chiral centers in these target molecules. Toward

  从d -(+)-甘露醇开始直接合成 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-威士忌内酯的报道较少与涉及d-甘露醇作为手性池起始材料的现有文献方法相比，有效步骤的数量。Chiron 方法直接将d-甘露醇的手性转化为这些靶分子中的两个手性中心之一。为此，立体异构纯的反式和顺式在倒数第二步中形成碘甲基-γ-内酯。这两种作为通用的高级通用中间体也分别转化为 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-干邑内酯。据我们所知，迄今为止还没有报道从d-甘露醇开始合成干邑内酯。所有这些内酯都被确定为陈年酒精饮料的关键香气成分。
• Concise asymmetric syntheses of the (+)-2-C-methyltetritol isomers
  作者：Anubha Sharma、Priyadip Das、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.002

  日期：2008.9

  been developed using the diastereocontrolled addition of organometallics to a (R)-cyclohexylideneglyceraldehyde-derived ketone as the key steps. The addition of vinylmagnesium bromide to the ketone gave a 1:1 diastereomeric mixture of separable tertiary alcohols, which were converted to the target erythri- and threitols. On the other hand, the reaction of a dithianyl anion with the ketone gave only the

  使用非金属控制地将有机金属化合物添加到（R）-环己叉基甘油醛衍生的酮中作为关键步骤，已经开发了标题化合物的两种简短简便的合成方法。将乙烯基溴化镁添加到酮中，得到可分离的叔醇的1：1非对映异构体混合物，将其转化为目标赤藓糖醇和苏糖醇。另一方面，二噻吩基阴离子与酮的反应仅产生叔醇的单一立体异构体，其被转化为赤藓糖醇。
• Allylation of Ketones with Methyl 3-(Bromomethyl)but-3-enoate. Synthesis of Bioactive Unsaturated Lactones Based on Benzo[f]coumarin and Its Derivatives
  作者：Yu. P. Lamekina、T. A. Kulahava、V. A. Shumski、I. V. Mineyeva

  DOI：10.1134/s1070428022060021

  日期：2022.6

  developed for the allylation of structurally diverse ketones with methyl 3-(bromomethyl)but-3-enoates, and the possibility of using the allylation products in the target-oriented synthesis of new heterocyclic compounds has been demonstrated. Modification of benzo[f]coumarin derivatives at the keto group via Barbier allylation with methyl 3-(bromomethyl)but-3-enoate has been performed for the first time with

  摘要 已经开发出有效的方法来用 3-(溴甲基)丁-3-烯酸甲酯对结构多样的酮进行烯丙基化，并且已经证明了在新杂环化合物的靶向合成中使用烯丙基化产物的可能性。首次使用 3-(溴甲基)丁-3-烯酸甲酯通过 Barbier 烯丙基化对酮基上的苯并[ f ]香豆素衍生物进行修饰，目标是随后形成内酯片段。合成的苯并[ f ]香豆素衍生物已通过光谱方法表征，并估计了它们穿透磷脂双层的能力。已发现这些化合物既不影响 C6 大鼠神经胶质瘤细胞的活力也不影响增殖。得到的苯并[ f]香豆素衍生物在基于过氧化氢和次氯酸钠的模型系统中表现出抗氧化特性。
• Schroetter, Eberhard; Luong, Tran Thanh; Schick, Hans, Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1991, vol. 333, # 6, p. 875 - 888
  作者：Schroetter, Eberhard、Luong, Tran Thanh、Schick, Hans

  DOI：——

  日期：——