2-(4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole | 960365-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
• 英文别名: 2-[4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrole；2-[4,5-bis(butylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5H-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrole
• CAS: 960365-02-0
• 化学式: C₁₆H₂₁NS₆
• 分子量: 419.745
• InChiKey: QJUWSGKEUVVUHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  168
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole 在 sodium azide 、 sodium hydride 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.33h， 生成 N¹-(3-(2-(4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-5H-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-5-yl)propyl)-N⁴-dodecylsuccinamide
  参考文献：
  名称：

  Monopyrrolotetrathiafulvalene–succinamide conjugates and their TCNQ charge transfer complex based supramolecular gels with multiple stimulus responsiveness

  摘要：

  合成并研究了一系列单吡咯四硫富瓦烯-琥珀酰胺结合物及其7,7,8,8-四氰基对苯二甲烯（TCNQ）电荷转移（CT）复合物，作为新的低分子量有机凝胶剂。这些结合物的胶化能力高度依赖于末端酰胺的烷基链长度。因此，只有短烷基链衍生物1a和1b能够有效地凝胶环己烷和甲基环己烷（MCH）。令人惊讶的是，这些凝胶剂与TCNQ反应，在环己烷和MCH中形成稳定的CT复合物凝胶。原始凝胶的FE-SEM图片显示出具有特征的微孔或纤维结构的胶化形态，而CT复合物凝胶的形态分别显示出环己烷和MCH中的纤维状和球状聚集体。对环己烷中1a的原始凝胶和CT复合物凝胶的SAXS研究表明，分子在胶相中维持矩形和六角柱状的分子堆积模型。原始凝胶在暴露于外部刺激（如温度和化学氧化/还原）时经历可逆的胶-溶相变。另一方面，相应的CT复合物凝胶对外部刺激表现出复杂的响应。I2的化学氧化导致凝胶状态的破坏。然而，Fe3+和Cu2+都无法引起凝胶相的崩溃。有趣的是，所有凝胶在接连用三氟乙酸和三乙胺触发时，均显示出不可逆的胶-溶转变。只需添加水便能使溶液状态重形成凝胶，显示出相互混合溶剂与水之间的相选择性胶化。

  DOI：

  10.1039/c4ob01397b
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 sodium methylate 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 2-(4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Poly(aryl ether) Dendrons with Monopyrrolotetrathiafulvalene Unit‐Based Organogels exhibiting Gel‐Induced Enhanced Emission (GIEE)
  作者：Yucun Liu、Wenwei Lei、Tie Chen、Longyi Jin、Guangyan Sun、Bingzhu Yin

  DOI：10.1002/chem.201502044

  日期：2015.10.19

  exposure to external stimuli, such as temperature and chemical oxidation/reduction. A number of experiments (SEM, FTIR spectroscopy, 1H NMR spectroscopy, and UV/Vis absorption spectroscopy, and XRD) revealed that these dendritic molecules self‐assembled into elastically interpenetrating one‐dimensional fibrillar aggregates and maintain rectangular molecular‐packing mode in organogels. The hydrogen bonding

  设计并合成了一系列通过酰基键连接的具有单吡咯并四硫富瓦烯单元的聚（芳基醚）树突，作为低分子量有机胶凝剂（LMOG）。两个树枝状分子可以使芳族溶剂和某些溶剂混合物胶凝，但是其他的则不能使除正戊醇以外的所有测试溶剂胶凝。分子结构的细微变化对胶凝行为产生很大影响。请注意，树枝状分子无需加热即可在DMSO /水混合物中形成稳定的凝胶，还可以与富勒烯形成二元凝胶（C 60）在甲苯中。形成的凝胶在暴露于外部刺激（例如温度和化学氧化/还原）时会经历可逆的凝胶-溶胶相变。大量实验（SEM，FTIR光谱，11 H NMR光谱，UV / Vis吸收光谱和XRD）表明，这些树枝状分子自组装成弹性互穿的一维纤维状聚集体，并在有机凝胶中保持矩形分子堆积模式。发现氢键，π-π和供体-受体相互作用是形成凝胶的主要驱动力。此外，尽管不存在常规的荧光团单元，但该凝胶体系仍在可见光区域表现出凝胶诱导的增强发射（GIEE）特性，并且通过引入C
• Supramolecular gels based on monopyrrolotetrathiafulvalene and its TCNQ charge-transfer complex
  作者：Yucun Liu、Ningjuan Zheng、Hongda Li、Bingzhu Yin

  DOI：10.1039/c3sm50614b

  日期：——

  (TCNQ) to form the charge-transfer (CT) complexes and the binary organogels, and the morphologies of binary gels changed to regular network and fiber in cyclohexane and n-hexane, respectively. XRD studies suggest that both the gelator and the CT complex maintain the lamellar molecular-packing mode in the organogel phase. The gel–sol transition of the organogel and the CT complex gel could be stimulated

  合成和表征了一系列新颖的基于单吡咯并四硫富瓦烯（monopyrrolo-TTF）的低分子量有机胶凝剂（LMOG）。电化学研究显示了两个可逆的单电子氧化还原对。胶凝剂可以使某些饱和烃和醇胶凝。干凝胶的FE-SEM图像显示了微孔结构的特征化凝胶形态。胶凝剂与四氰基对喹啉甲烷（TCNQ）反应形成电荷转移（CT）配合物和二元有机凝胶，二元凝胶的形态变为规则的网络和纤维。环己烷 和 ñ正己烷， 分别。XRD研究表明，胶凝剂和CT复合物在有机凝胶相中均保持层状​​分子堆积模式。有机凝胶和CT复合凝胶的凝胶-溶胶转变可能受到氟和氯离子的刺激。
• Chromo-Fluorogenic Detection of Nitroaromatic Explosives by Using Silica Mesoporous Supports Gated with Tetrathiafulvalene Derivatives
  作者：Yolanda Salinas、Marta V. Solano、Rebecca E. Sørensen、Karina R. Larsen、Jess Lycoops、Jan O. Jeppesen、Ramón Martínez-Máñez、Félix Sancenón、M. Dolores Marcos、Pedro Amorós、Carmen Guillem

  DOI：10.1002/chem.201302461

  日期：2014.1.13

  around the pore outlets. The release of the entrapped [Ru(bipy)3]2+ dye from SN3‐1, SNH2‐2, and SN3‐3 was studied in the presence of selected explosives (Tetryl, TNT, TNB, DNT, RDX, PETN, PA, and TATP). SNH2‐2 showed a fairly selective response to Tetryl, whereas for SN3‐1 and SN3‐3 dye release was found to occur with Tetryl, TNT, and TNB. The uncapping process in the three materials can be ascribed

  三种新的杂化门控介孔材料（SN 3 ‐ 1，SNH 2 ‐ 2和SN 3 ‐ 3）装有染料[Ru（bipy）3 ] 2+（bipy = bipyridine）并用不同的四硫富瓦烯（TTF）衍生物封端（具有不同的尺寸和形状并且结合了不同数量的硫原子）已经被制备。材料SN 3 -1和SN 3 -3与TTF衍生物官能化它们的外表面1和3分别通过“点击”化学反应连接，而SNH 2 -2掺入了TTF衍生物2，该衍生物通过酰胺化反应固定在固体上。最终的门控材料已通过标准技术进行了表征。这些固体在乙腈中的悬浮液显示“零释放”，最可能的原因是在孔出口周围形成了致密的TTF网络。SN 3 ‐1，SNH 2 ‐2和SN 3 ‐3中捕获的[Ru（bipy）3 ] 2+染料的释放在选择的炸药（Tetryl，TNT，TNB，DNT，RDX，PETN，PA和TATP）存在下进行了研究。SNH 2 -2显示对特屈儿相当选择性的响应，而对于SN
• MPTTF-containing tripeptide-based organogels: receptor for 2,4,6-trinitrophenol and multiple stimuli-responsive properties
  作者：Yucun Liu、Yuan Wang、Longyi Jin、Tie Chen、Bingzhu Yin

  DOI：10.1039/c5sm02462e

  日期：——

  synthesized and investigated as new low-molecular mass organogelators. It was found that most of these compounds could immobilize low-polarity solvents readily and the gelation behaviors of these gelators showed a dependence on the amino acid residues. These organogels were thoroughly studied using various techniques including atomic force microscopy (AFM), field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM)

  已经合成了一系列的单吡咯并四硫富瓦烯-三肽结合物，并作为新的低分子质量有机胶凝剂进行了研究。已经发现，这些化合物中的大多数可以容易地固定低极性溶剂，并且这些胶凝剂的胶凝行为显示出对氨基酸残基的依赖性。使用各种技术对这些有机凝胶进行了深入研究，包括原子力显微镜（AFM），场发射扫描电子显微镜（FE-SEM），圆二色性（CD）光谱，傅立叶变换红外（FT-IR）光谱，11 H NMR光谱，UV-Vis吸收光谱和X射线衍射（XRD）。结果表明，氢键，π-π堆积和S⋯S相互作用的协同相互作用是形成凝胶的主要驱动力。在所有有机凝胶中，芳族溶剂凝胶（例如甲苯凝胶）对加热，摇动，化学氧化还原活性和阴离子的存在均表现出多重刺激响应，从而导致可逆的溶胶-凝胶相变。最有趣的是，可以通过肉眼观察到在有机溶剂中存在2,4,6-三硝基苯酚（TNP）的胶凝现象，并通过供体-受体相互作用同时发生颜色变化。胶凝剂和TNP之
• Star-Shaped Pyrrole-Fused Tetrathiafulvalene Oligomers: Synthesis and Redox, Self-Assembling, and Conductive Properties
  作者：Masayoshi Takase、Naofumi Yoshida、Tohru Nishinaga、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1021/ol2014279

  日期：2011.8.5

  A series of star-shaped pyrrole-fused tetrathiafulvalene (TTF) oligomers 1-3 was synthesized via an SNAr reaction of fluorinated benzenes with the pyrrolyl sodium salts. Electrochemical and chemical oxidations of 1-3 revealed that a radical cation moiety on each TTF unit was successfully accumulated in all oligomers. Self-assembled structures of neutral and oxidized species were characterized by SEM and XRD, and their conductive properties of the Iodine-doped 1-3 as well as an intermolecular mixed-valence ion radical salt were investigated.