(R)-benzyl 4-oxo-2-phenyl-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate | 870694-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (R)-benzyl 4-oxo-2-phenyl-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: (2R)-benzyl 2-phenyl-4-oxo-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate；benzyl (2R)-4-oxo-2-phenyl-2,3-dihydroquinoline-1-carboxylate
• CAS: 870694-48-7
• 化学式: C₂₃H₁₉NO₃
• 分子量: 357.409
• InChiKey: ADDGOMLTVOSRJE-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-benzyl 4-oxo-2-phenyl-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(R)-2-phenyl-2,3-dihydroquinolin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  在氯代三甲基硅烷存在下，铑催化芳基锌试剂的1,4-加成反应，不对称合成2-芳基-2,3-二氢-4-喹诺酮。

  摘要：

  [反应：见正文]通过芳基锌试剂在4-喹诺酮类化合物上铑催化的1,4-加成反应，已开发出第一个催化不对称合成2-芳基-2,3-二氢-4-喹诺酮类化合物。这些（1，4-加合物）可以通过使用（R）-binap作为配体来高对映选择性地得到，通过在氯代三甲基硅烷的存在下进行反应，可以实现高收率。

  DOI：

  10.1021/ol052257d
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 sodium hydride 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.58h， 生成 (R)-benzyl 4-oxo-2-phenyl-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂对N杂环受体的高度对映选择性催化加成

  摘要：

  由于手性N-杂环分子支架在药物化学中的重要性，因此备受追捧。这里描述的是第一种通用催化方法，它利用单一催化剂系统，以优异的收率和对映选择性获得了各种手性2和4取代的四氢喹诺酮，二氢4吡啶酮和哌啶酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201906237

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Heterocyclic Acceptors
  作者：Jeffrey C. Holder、Alexander N. Marziale、Michele Gatti、Bin Mao、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201203643

  日期：2013.1.2

  Flava Flavanone: Asymmetric conjugate additions to chromones and 4‐quinolones are reported utilizing a single catalyst system formed in situ from Pd(OCOCF3)2 and (S)‐tBuPyOX. Notably, these reactions are performed in wet solvent under ambient atmosphere, and employ readily available arylboronic acids as the nucleophile, thus providing ready access to these asymmetric heterocycles (see scheme).

  Flava 黄烷酮：据报道，使用由 Pd(OCOCF 3 ) 2和 ( S ) -t BuPyOX原位形成的单一催化剂体系，不对称共轭加成到色酮和 4-喹诺酮。值得注意的是，这些反应是在环境气氛下在湿溶剂中进行的，并使用容易获得的芳基硼酸作为亲核试剂，从而提供了对这些不对称杂环的快速访问（参见方案）。
• Enantioselective Synthesis of Azaflavanones Using Organocatalytic 6-<i>endo</i>Aza-Michael Addition
  作者：Shuanghua Cheng、Lili Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201300920

  日期：2014.3.24

  A method to prepare highly enantioenriched azaflavanones using an organocatalytic 6‐endo aza‐Michael addition has been described. A variety of 2‐aryl‐, 2‐vinyl‐ and 2‐methylazaflavanones were prepared in good yields (53–84%) and excellent enantioselectivities (97.6:2.4 to 99.3:0.7 er).

  已经描述了使用有机催化6-内氮杂-迈克尔加成反应制备高度对映体富集的氮杂黄酮的方法。制备了各种2-芳基，2-乙烯基和2-甲基氮杂黄烷酮，收率高（53-84％）和出色的对映选择性（97.6：2.4至99.3：0.7 er）。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Sodium Tetraarylborates to 2,3-Dihydro-4-pyridones and 4-Quinolones by Using (R,R)-1,2-Bis(tert-butylsulfinyl)benzene as a Ligand
  作者：Xiangyang Zhang、Jun Chen、Fuzhong Han、Linfeng Cun、Jian Liao

  DOI：10.1002/ejoc.201001613

  日期：2011.3

  (R,R)-1,2-Bis(tert-butylsulfinyl)benzene as an efficient and simple ligand can be applied in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of sodium tetraarylborate reagents to N-substituted 2,3-dihydro-4-pyridones and 4-quinolones. The reactions proceeded smoothly to provide the corresponding adducts in good yields (up to 92%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee) under mild conditions

  (R,R)-1,2-双(叔丁基亚磺酰基)苯作为一种高效且简单的配体可用于铑催化的四芳基硼酸钠试剂与N-取代的2,3-二氢的不对称1,4-加成反应-4-吡啶酮和4-喹诺酮。在温和的条件下，反应顺利进行，以良好的产率（高达 92%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供相应的加合物。
• Highly Enantioselective Catalytic Addition of Grignard Reagents to N‐Heterocyclic Acceptors
  作者：Yafei Guo、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1002/anie.201906237

  日期：2019.9.9

  greatly sought after because of their significance in medicinal chemistry. Described here is the first general catalytic methodology to access a wide variety of chiral 2‐ and 4‐substituted tetrahydro‐quinolones, dihydro‐4‐pyridones, and piperidones with excellent yields and enantioselectivities, utilizing a single catalyst system.

  由于手性N-杂环分子支架在药物化学中的重要性，因此备受追捧。这里描述的是第一种通用催化方法，它利用单一催化剂系统，以优异的收率和对映选择性获得了各种手性2和4取代的四氢喹诺酮，二氢4吡啶酮和哌啶酮。
• Asymmetric Synthesis of 2-Aryl-2,3-dihydro-4-quinolones by Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylzinc Reagents in the Presence of Chlorotrimethylsilane
  作者：Ryo Shintani、Takafumi Yamagami、Takahiro Kimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol052257d

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] The first catalytic asymmetric synthesis of 2-aryl-2,3-dihydro-4-quinolones has been developed by way of a rhodium-catalyzed 1,4-addition of arylzinc reagents to 4-quinolones. These 1,4-adducts can be obtained with high enantioselectivity by the use of (R)-binap as a ligand, and high yields are realized by conducting the reactions in the presence of chlorotrimethylsilane.

  [反应：见正文]通过芳基锌试剂在4-喹诺酮类化合物上铑催化的1,4-加成反应，已开发出第一个催化不对称合成2-芳基-2,3-二氢-4-喹诺酮类化合物。这些（1，4-加合物）可以通过使用（R）-binap作为配体来高对映选择性地得到，通过在氯代三甲基硅烷的存在下进行反应，可以实现高收率。