methyl 3-(N-methyl-indol-2-yl)-3-oxopropanoate | 75970-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(N-methyl-indol-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: methyl-3-(1-methyl-1H-indol-2-yl)-3-oxopropanoate；methyl 3-(1-methyl-1H-indol-2-yl)-3-oxopropanoate；methyl 3-(1-methylindol-2-yl)-3-oxopropanoate
• CAS: 75970-05-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: FZTQHKNEPMFRIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.6±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(N-methyl-indol-2-yl)-3-oxopropanoate 在 Ca(bis(triflimide))2 、 copper diacetate 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 10-(4-chlorophenyl)-5-methyl-6-oxo-5,6,7,8,9,10-hexahydrocyclohepta[b]indole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钙催化的炔烃β-酮酸酯与烯烃的形式[5 + 2]环加成反应：高功能化环庚[b]吲哚衍生物的化学发散合成

  摘要：

  已经建立了吲哚基亚烷基β-酮酸酯与单和二取代的芳基烯烃的钙催化的正式[5 + 2]环加成反应，以形成环庚[ b ]吲哚衍生物。与苯基乙烯基硫醚/醚的意外化学发散表明，双[5 + 2]环加成级联反应提供了乙醇桥联的环庚[ b ]吲哚。总体而言，该方法的亮点包括：（1）使用绿色的钙基催化剂（负载量为2.5摩尔％）；（2）反应时间在1小时以下；（3）反应条件温和；（4）底物来源的化学散度；（5）功能组容忍度；（6）衍生化的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02498
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-2-羧酸甲酯 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 methyl 3-(N-methyl-indol-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  手性金属配合物催化不对称纳扎罗夫环化反应

  摘要：

  据报道，铱（III）和铑（III）的Lewis酸性手性金属配合物作为催化剂用于二氢吡喃和吲哚官能化的α-不饱和β-酮酸酯的不对称极化Nazarov环化反应（总共24个例子）。对于两种类型的底物，发现2mol％的催化剂负载量足以实现高产率和高立体选择性。分离出环化的二氢吡喃产物，产率为85-98％，ee为89％-> 99％，反式/顺式比例为15：1-50：1（9个实例）。环化的吲哚产物通常以70％以上的收率和高达93％的收率进行分离，通常具有90％ee以上和EE高达97％ee的分离，反式/顺式比例为12：1-28：1（ 15个示例）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701546

文献信息

• A Catalytic Diastereoselective Formal [5+2] Cycloaddition Approach to Azepino[1,2-<i>a</i>]indoles: Putative Donor-Acceptor Cyclobutanes as Reactive Intermediates
  作者：Raynold Shenje、M. Cynthia Martin、Stefan France

  DOI：10.1002/anie.201408429

  日期：2014.12.8

  A catalytic formal [5+2] cycloaddition approach to the diastereoselective synthesis of azepino[1,2‐a]indoles is reported. The reaction presumably proceeds through a Lewis acid catalyzed formal [2+2] cycloaddition of an alkene with an N‐indolyl alkylidene β‐amide ester to form a donor–acceptor cyclobutane intermediate, which subsequently undergoes an intramolecular ring‐opening cyclization. Azepine

  据报道催化合成[5 + 2]环加成反应的方法合成了zepino [1,2- a ]吲哚的非对映选择性。该反应大概是通过路易斯酸催化的烯烃与N-吲哚基亚烷基β-酰胺酯的正式[2 + 2]环加成反应形成供体-受体环丁烷中间体，随后进行分子内开环环化反应。形成的ze庚因产物的最高非对映选择性（高达34：1 dr）具有高达92％的收率。
• 2-Cyano Δ3 piperidines1 II : total synthesis in the (±) ervitsine α-acylindole alkaloid series
  作者：M. Harris、D.S. Grierson、C. Riche、H.-P. Husson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93656-6

  日期：1980.1

  The first total synthesis in the ervitsine α-acylindole alkaloid series was achieved via two successive nucleophilic substitutions on the relevant 2-cyano Δ3 piperidine by an indole moiety.

  在ervitsineα-acylindole生物碱系列的第一全合成通过两个连续的亲核取代在有关2-氰基Δ达到3哌啶由吲哚部分。
• A straightforward entry to the ervitsine skeleton. Synthesis of 16-demethyleneervitsine
  作者：M.-Lluisa Bennasar、Ester Zulaica、Bernat Vidal、Joan Bosch

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74813-1

  日期：1992.6

  A short synthetic route to 16-demethyleneervitsine (6), based on the nucleophilic addition of 2-acetylindole enolates to N-alkyl-β-acylpyridinium salts and further acid cyclization of the resulting 1,4-dihydropyridine intermediates, is reported.

  据报道，基于2-乙酰基吲哚烯酸酯向N-烷基-β-酰基吡啶鎓盐的亲核加成以及所得1,4-二氢吡啶中间体的进一步酸环化，合成16-脱亚甲基维他命（6）的短途径。
• 2-Cyano Δ3 piperideines—IX
  作者：David S. Grierson、Martin Harris、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88607-5

  日期：1983.1
• Asymmetric Nazarov Cyclizations Catalyzed by Chiral-at-Metal Complexes
  作者：Thomas Mietke、Thomas Cruchter、Vladimir A. Larionov、Tabea Faber、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/adsc.201701546

  日期：2018.6.5

  The application of Lewis acidic chiral‐at‐metal complexes of iridium(III) and rhodium(III) as catalysts for the asymmetric polarized Nazarov cyclization of dihydropyran‐ and indole‐functionalized α‐unsaturated β‐ketoesters is reported (overall 24 examples). For both substrate classes, catalyst loadings of 2 mol% were found to be sufficient for achieving high yields and high stereoselectivities. The

  据报道，铱（III）和铑（III）的Lewis酸性手性金属配合物作为催化剂用于二氢吡喃和吲哚官能化的α-不饱和β-酮酸酯的不对称极化Nazarov环化反应（总共24个例子）。对于两种类型的底物，发现2mol％的催化剂负载量足以实现高产率和高立体选择性。分离出环化的二氢吡喃产物，产率为85-98％，ee为89％-> 99％，反式/顺式比例为15：1-50：1（9个实例）。环化的吲哚产物通常以70％以上的收率和高达93％的收率进行分离，通常具有90％ee以上和EE高达97％ee的分离，反式/顺式比例为12：1-28：1（ 15个示例）。