(2E,4E)-ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hepta-2,4-dienoate | 120310-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hepta-2,4-dienoate
• 英文别名: (2E,4E)-ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhepta-2,4-dienoate
• CAS: 120310-01-2
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃Si
• 分子量: 284.471
• InChiKey: SDIIMLAYHKXYJT-CDKJVOIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hepta-2,4-dienoate 在 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四氧化锇 、 甲酸 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 ethyl (5S)-7-(tert-butyl-dimethyl-siloxy)-5-hydroxy-2-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  An Enantioselective Synthesis of Benzylidene-Protected syn-3,5-Dihydroxy Carboxylate Esters via Osmium, Palladium, and Base Catalysis

  摘要：

  [GRAPHICS]The enantioselective syntheses of several protected syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters have been achieved from the corresponding achiral 1,3-dieneoates, The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form delta -hydroxy-1-enoates, The resulting delta -hydroxy-1-enoates are subsequently converted into benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters in one step, The benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters are produced in good overall yields (25% to 51%) and high enantiomeric excesses (80% to >95%).

  DOI：

  10.1021/ol0156188
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 sodium acetate 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (2E,4E)-ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hepta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Topsentolide B 2的全合成

  摘要：

  基于不对称二羟基化，Roush烯丙基化和闭环易位（RCM）反应，已经实现了托酚类化合物B 2（针对SK-OV-3和SK-MEL-2癌细胞系的选择性细胞毒性脂蛋白）的立体选择性全合成。合成过程分11个步骤完成，总产率为2.1％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.02.014

文献信息

• Formal Total Synthesis of RK-397 via an Asymmetric Hydration and Iterative Allylation Strategy
  作者：Haibing Guo、Matthew S. Mortensen、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ol801055b

  日期：2008.7.17

  A formal total synthesis of the oxopentaene macrolide antibiotic RK-397 has been achieved. Nine stereocenters were established by a combination of allylation and our asymmetric hydration reactions and a 1,5 anti-selective aldol reaction. The synthesis proceeded in 19 steps from simple achiral conjugated dienoates.

  氧戊烯大环内酯类抗生素RK-397的正式合成已经完成。通过烯丙基化和我们的不对称水合反应和1,5反选择性羟醛反应的组合建立了九个立体中心。由简单的非手性共轭二烯酸酯以19个步骤进行合成。
• Asymmetric total synthesis of (+)-cardiobutanolide via an iterative asymmetric dihydroxylation in PEG
  作者：S. Chandrasekhar、N. Kiranmai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.122

  日期：2010.8

  The stereoselective total synthesis of (+)-cardiobutanolide, a polyhydroxylated natural product, is achieved in high yield through Lu and Guo diene synthesis, Sharpless asymmetric dihydroxylation, and one-pot deprotection–lactonization. The utility of a recyclable reagent system in PEG for asymmetric dihydroxylation is demonstrated.

  通过Lu和Guo二烯合成，Sharpless不对称二羟基化和一锅脱保护-内酯化，可以高收率地实现多羟基化天然产物（+）-心脏丁醇内酯的立体选择性全合成。证明了可回收试剂系统在PEG中用于不对称二羟基化的实用性。
• Enantioselective synthesis and absolute configuration of (−)-pulo'upone by asymmetric intramolecular diels-alder reaction
  作者：Wolfgang Oppolzer、Dominique Dupuis、Giovanni Poli、Tony M. Raynham、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82216-9

  日期：1988.1

  (−)-Pulo'upone () was synthesized via an asymmetric, bornane-10,2-sultam- directed, intramolecular Diels- Alder reaction ( → ) and a 2-pyridylcuprate/allylacetate coupling ( → ). The (6'R, 9'S, 13'R, 14'R)- configuration of (−)- follows from an X-ray diffraction analysis of the cycloaddition product .

  （-）-Pulo'upone（）是通过不对称的，冰片烷，10,2-阿曼二酰胺导向的分子内Diels-Alder反应（→ ）和2-吡啶基铜酸酯/烯丙基乙酸酯偶联（→ ）合成的。（-）-的（6'R，9'S，13'R，14'R）-构型来自环加成产物的X射线衍射分析。
• Synthesis of the Macrocyclic Core of Iriomoteolide 3a
  作者：Chada Raji Reddy、Gajula Dharmapuri、Nagavaram Narsimha Rao

  DOI：10.1021/ol9025183

  日期：2009.12.17

  The asymmetric synthesis of the fully functionalized macrocyclic core of iriomoteolide 3a, a cytotoxic 15-membered macrolide, Is disclosed. The key steps involve Sharpless asymmetric dihydroxylation, Sharpless asymmetric epoxidation, olefin cross-metathesis, Yamaguchi esterification, and a ring-closing metathesis reaction for macrocyclization.
• OPPOLZER, WOLFGANG;DUPUIS, DOMINIQUE;POLI, GIOVANNI;RAYNHAM, TONY M.;BERN+, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 46, C. 5885-5888
  作者：OPPOLZER, WOLFGANG、DUPUIS, DOMINIQUE、POLI, GIOVANNI、RAYNHAM, TONY M.、BERN+

  DOI：——

  日期：——