(3S,4S)-3-<(R)-1'-(dimethyl-t-butylsilyloxy)ethyl>-4-oxoazetidine-2-carboxylic acid | 85253-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3S,4S)-3-<(R)-1'-(dimethyl-t-butylsilyloxy)ethyl>-4-oxoazetidine-2-carboxylic acid
• 英文别名: (3S,4S)-3-<(R)-1-(tert-Butyldimethylsiloxy)ethyl>-2-azetidinone-4-carboxylic Acid；(2S,3S)-3-((R)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-4-oxoazetidine-2-carboxylic acid；(3S,4S)-3-<(1R)-tert-Butyldimethylsiloxyethyl>-4-carboxy-2-azetidinone；(3S,4S)-3-[(R)-1-(tert-Butyldimethylsiloxy)ethyl]-2-azetidinone-4-carboxylic Acid；(2S,3S)-3-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-oxoazetidine-2-carboxylic acid
• CAS: 85253-97-0
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₄Si
• 分子量: 273.404
• InChiKey: DBBVUTFTBVQUBO-HLTSFMKQSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  398.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3-<(R)-1'-(dimethyl-t-butylsilyloxy)ethyl>-4-oxoazetidine-2-carboxylic acid 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 硫化氢 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -40.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.58h， 生成 sodium (2R,5S,6S)-6-<(R)-1-hydroxyethyl>-7-oxo-3-thia-1-azabicyclo<3.2.0>heptane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  From Penicillin to Penem and Carbapenem. IX. C₁-Unit Introduction and the Carbapenam Synthesis from the Penicillin Molecule

  摘要：

  本研究描述了一种有效的方法，用于(R)-1-羟乙基化双(苯基硒)青霉烷酸苄酯。羟乙基化产物转化为 4-甲磺酰基和 4-苯磺酰基-2-氮杂环丁酮衍生物。在两相条件下，这些单环化合物与氰化钾反应，得到高产率的 4-氰基-2-氮杂环丁酮衍生物（C1-单位引入）。氰基随后转化为碘甲基。利用 4-碘甲基-2-氮杂环丁酮衍生物合成了异培南衍生物。此外，通过 4-iodomethyl-2-azetidinone 与 2-甲硫基和 2-苯硫基富马酸二甲酯之间的新型 [3+2] 环化反应，还合成了碳青霉烯类衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1887
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R)-3-<(R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl>-4-methylsulfonyl-2-azetidinone 在 四丁基溴化铵 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (3S,4S)-3-<(R)-1'-(dimethyl-t-butylsilyloxy)ethyl>-4-oxoazetidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  From Penicillin to Penem and Carbapenem. IX. C₁-Unit Introduction and the Carbapenam Synthesis from the Penicillin Molecule

  摘要：

  本研究描述了一种有效的方法，用于(R)-1-羟乙基化双(苯基硒)青霉烷酸苄酯。羟乙基化产物转化为 4-甲磺酰基和 4-苯磺酰基-2-氮杂环丁酮衍生物。在两相条件下，这些单环化合物与氰化钾反应，得到高产率的 4-氰基-2-氮杂环丁酮衍生物（C1-单位引入）。氰基随后转化为碘甲基。利用 4-碘甲基-2-氮杂环丁酮衍生物合成了异培南衍生物。此外，通过 4-iodomethyl-2-azetidinone 与 2-甲硫基和 2-苯硫基富马酸二甲酯之间的新型 [3+2] 环化反应，还合成了碳青霉烯类衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1887

文献信息

• New synthesis of 4-acetoxy-2-azetidinones by use of electrochemical oxidation
  作者：Miwako Mori、Katsuji Kagechika、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87042-3

  日期：1991.1

  4-Acetoxy-2-azetidinone was synthesized from 4-carboxy-2-azetidinone by Kolbe-type electrolysis. Optically pure 4-acetoxy-3-[1-(t-butyldimethylsiloxy)ethyl]-2-azetidinone, which is an important intermediate for the synthesis of thienamycin, and (+)-PS-5 were synthesized by use of this method.

  通过Kolbe型电解从4-羧基-2-氮杂环丁酮合成4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮。光学纯的4-乙酰氧基-3- [1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基] -2-氮杂环丁酮是合成噻吩霉素的重要中间体，并使用该方法合成了（+）-PS-5。
• Syntheses of Hydroxamic Acid-Containing Bicyclic β-Lactams via Palladium-Catalyzed Oxidative Amidation of Alkenes
  作者：Maria O. Jobbins、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jo402544p

  日期：2014.2.21

  Palladium-catalyzed oxidative amidation has been used to synthesize hydroxamic acid-containing bicyclic β-lactam cores. Oxidative cleavage of the pendant alkene provides access to the carboxylic acid in one step.

  钯催化的氧化酰胺化已用于合成含异羟肟酸的双环β-内酰胺核。侧链烯烃的氧化裂解可一步一步获得羧酸。
• Scope and Limitations of Oxidative Decarboxylation of α-(Acylamino) Acids by Peroxy Acids: Conversion of a 2-Azetidinone-4-carboxylic Acid to a Carbapenem
  作者：Masao Shiozaki

  DOI：10.1055/s-1990-26983

  日期：——

  Oxidative decarboxylation of α-(acylamino) acids by peroxy acids was investigated. An application of this reaction for the conversion of the 2-azetidinone-4-carboxylic acid 1h to a carbapenem 8 is described.

  研究了过氧酸对δ-（酰氨基）酸的氧化脱羧反应。文中描述了该反应在将 2-氮杂环丁酮-4-羧酸 1h 转化为碳青霉烯类 8 时的应用。
• A practical preparation of the key intermediate for penems and carbapenems synthesis
  作者：Barbara Grzeszczyk、Sebastian Stecko、Łukasz Mucha、Olga Staszewska-Krajewska、Marek Chmielewski、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1038/ja.2013.8

  日期：2013.3

  A novel, practical and stereoselective synthesis of (3R,4R)-4-acetoxy-3-[(R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone, a key intermediate in the preparation of β-lactam antibiotics is reported. The crucial step of the synthesis is based on the Cu(I)-mediated Kinugasa cycloaddition/rearrangement cascade between silyl protected (R)-3-butyn-2-ol and the nitrone derived from benzyl hydroxylamine

  一种新颖，实用，立体选择性的合成（3R，4R）-4-乙酰氧基-3-[（R）-1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基] -2-氮杂环丁酮的关键中间体，它是制备β-内酰胺类抗生素的关键中间体被报道。合成的关键步骤基于在甲硅烷基保护的（R）-3-butyn-2-ol与衍生自苄基羟胺和乙醛酸苄酯的腈之间的Cu（I）介导的Kinugasa环加成/重排级联反应。将获得的加合物用钠或锂在液氨中进行脱苄基反应，然后用四乙酸铅氧化，得到最终产物。
• From penicillin to penem and carbapenem. III C1-unit introduction at C-4 position of azetidinone
  作者：Koichi Hirai、Yuji Iwano、Katsumi Fujimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88686-4

  日期：1982.1