(4R)-octadec-9-yn-4-olide | 859809-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R)-octadec-9-yn-4-olide
• 英文别名: (R)-octadec-9-yn-4-olide；(5R)-5-tetradec-5-ynyloxolan-2-one
• CAS: 859809-53-3
• 化学式: C₁₈H₃₀O₂
• 分子量: 278.435
• InChiKey: VIWMGWIEJXSVHT-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-octadec-9-yn-4-olide 在 Lindlar's catalyst 、 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到(4R,9Z)-octadec-9-en-4-olide
  参考文献：
  名称：

  Efficient and flexible synthesis of chiral γ- and δ-lactones

  摘要：

  描述了一种高效且高度灵活的合成方法，用于制备具有高对映体纯度的手性γ-和δ-内酯（>99% ee和57–87%总体产率）。该方法涉及用末端不饱和的格氏试剂对手性1,2-氧杂环丁烷进行烷基化。随后，手性alk-1-en-5-醇和alk-1-en-6-醇的末端双键经过氧化降解（OsO4–Oxone），在酸性处理后可得到4-或5-羟基酸以及γ-和δ-内酯。通过合成几种烷醇内酯和烯醇内酯、羟基脂肪酸和二氢异香豆素，展示了该方法的灵活性和高效性。

  DOI：

  10.1039/b801514g
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 吡啶 、 正丁基锂 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 103.0h， 生成 (4R)-octadec-9-yn-4-olide
  参考文献：
  名称：

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 的简明合成，Janus 整数的女性性信息素

  摘要：

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 是黑醋栗茎带（Janus integer）的雌性信息素，通过采用 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 和 Jacobsen 水解动力学分辨率 (HKR) 以克量合成）。通过 AD 获得并通过重结晶纯化的结晶 (R)-hexadec-7-yne-1,2-diol (87% ee) 转化为 (R)-1,2-epoxyhexadec-7-yne (87% ee) )，经 HKR 进一步纯化至 96% ee。基于 hex-5-en-1-ol（11 个步骤），环氧化物以 14% 的总产率转化为目标内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400830

文献信息

• Organic Synthesis in Pheromone Science
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.3390/10091023

  日期：——

  Examples are given to illustrate the use of chemical and/or enzymatic asymmetric reactions in the synthesis of the new pheromones of the broad-horned flour beetle, flea beetle, currant stem girdler and Colorado potato beetle. The relationships between stereochemistry and bioactivity among pheromones are summarized to emphasize biodiversity as revealed in pheromone perception.

  给出了例子来说明化学和/或酶促不对称反应在合成宽角面粉甲虫、跳虫、黑加仑茎切割虫和科罗拉多土豆甲虫的新信息素中的应用。总结了信息素中立体化学与生物活性之间的关系，以强调在信息素感知中揭示的生物多样性。
• Synthesis of the Janus integer pheromone (4R,9Z)-9-octadecen-4-olide
  作者：Gowravaram Sabitha、K. Yadagiri、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.115

  日期：2007.2

  The synthesis of (4R,9Z)-9-octadecen-4-olide 1, the female sex pheromone of Janus integer is reported using a Zipper isomerization reaction as the key step.

  使用拉链异构化反应作为关键步骤，报道了Janus整数的女性信息素（4 R，9 Z）-9-octadecen-4-olide 1的合成。
• Concise Synthesis of (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide, the Female Sex Pheromone ofJanus integer
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1002/ejoc.200400830

  日期：2005.5

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide, the female sex pheromone of the currant stem girdler (Janus integer), was synthesized in gram quantities by employing Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) and Jacobsen hydrolytic kinetic resolution (HKR). Crystalline (R)-hexadec-7-yne-1,2-diol (87 % ee), obtained by AD and purified by recrystallization, was converted into (R)-1,2-epoxyhexadec-7-yne (87 % ee), which

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 是黑醋栗茎带（Janus integer）的雌性信息素，通过采用 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 和 Jacobsen 水解动力学分辨率 (HKR) 以克量合成）。通过 AD 获得并通过重结晶纯化的结晶 (R)-hexadec-7-yne-1,2-diol (87% ee) 转化为 (R)-1,2-epoxyhexadec-7-yne (87% ee) )，经 HKR 进一步纯化至 96% ee。基于 hex-5-en-1-ol（11 个步骤），环氧化物以 14% 的总产率转化为目标内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Efficient and flexible synthesis of chiral γ- and δ-lactones
  作者：Andreas Habel、Wilhelm Boland

  DOI：10.1039/b801514g

  日期：——

  An efficient and highly flexible synthesis for chiral γ- and δ-lactones with high enantiomeric purity is described (>99% ee and 57–87% overall yield). The protocol involves alkylation of chiral 1,2-oxiranes with terminally unsaturated Grignard reagents. Subsequent oxidative degradation (OsO4–Oxone) of the terminal double bond from chiral alk-1-en-5-ols and alk-1-en-6-ols affords 4- or 5-hydroxy acids and γ- and δ-lactones after acidic workup. The flexibility and efficiency of the protocol is illustrated by the synthesis of several alkanolides and alkenolides, hydroxy fatty acids and dihydroisocoumarins.

  描述了一种高效且高度灵活的合成方法，用于制备具有高对映体纯度的手性γ-和δ-内酯（>99% ee和57–87%总体产率）。该方法涉及用末端不饱和的格氏试剂对手性1,2-氧杂环丁烷进行烷基化。随后，手性alk-1-en-5-醇和alk-1-en-6-醇的末端双键经过氧化降解（OsO4–Oxone），在酸性处理后可得到4-或5-羟基酸以及γ-和δ-内酯。通过合成几种烷醇内酯和烯醇内酯、羟基脂肪酸和二氢异香豆素，展示了该方法的灵活性和高效性。