dimethyl 2-(3-methylbenzylidene)malonate | 74290-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methylbenzylidene)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[(3-methylphenyl)methylidene]propanedioate；dimethyl 2-[(3-methylphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 74290-31-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: AEPONXHPQWFXCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-41 °C
• 沸点：
  301.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methylbenzylidene)malonate 在 叔丁基过氧化氢 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 dimethyl 3-(m-tolyl)oxirane-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻醌甲基化物与环氧乙烷的不对称催化[4 + 3]环加成反应

  摘要：

  以手性N，N'-二氧化物/ Tb III络合物为催化剂，实现邻醌甲基化物与环氧乙烷之间的催化对映选择性[4 + 3]环加成反应，得到高收率的中型氢二氧杂环庚烷衍生物（高达99％ ）具有良好至优异的非对映体-（高达94：6 dr）和对映选择性（高达97％ee）。通过Cavallo的SambVca 2工具收集了拓扑空间图和催化剂的埋藏量（％V Bur）分布，以有效表示手性N，N'-二氧化物的金属配合物的手性口袋。

  DOI：

  10.1039/d1cc00262g
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到dimethyl 2-(3-methylbenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  β-芳基-γ-内酰胺的有效合成及其与（S）-萘普生的拆分：（R）-和（S）-巴氯芬的制备

  摘要：

  描述了对映异构纯 β-芳基-γ-内酰胺的有效合成。这种合成的主要特征是 β-芳基-γ-内酰胺与 (S)-萘普生的实际拆分。该程序基于硝基甲烷与亚苄基丙二酸酯的迈克尔加成，这很容易获得，然后在雷尼镍的存在下还原 γ-硝基酯，然后进行皂化/脱羧反应。该方法的实用性通过制备对映异构纯的 (R) - 和 (S) - 巴氯芬盐酸盐而得到强调。

  DOI：

  10.3390/molecules201219830

文献信息

• Asymmetric Dearomatization of Indoles through a Michael/Friedel-Crafts-Type Cascade To Construct Polycyclic Spiroindolines
  作者：Xiaohu Zhao、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Jing Guo、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201410814

  日期：2015.3.23

  through a cascade reaction between 2‐isocyanoethylindole and alkylidene malonates catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/MgII catalyst. Fused polycyclic indolines containing three stereocenters were afforded in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities through a Michael/Friedel–Crafts/Mannich cascade. When 2‐substituted 2‐isocyanoethylindoles were used, spiroindoline derivatives were obtained

  通过手性N，N'-二氧化物/ Mg II催化剂催化2-异氰基乙基吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的级联反应，实现了吲哚的高效不对称脱芳香化。通过Michael / Friedel-Crafts / Mannich级联反应，可以很好地获得具有三个立体中心的熔融多环二氢吲哚，并具有出色的非对映异构和对映选择性。当使用2-取代的2-异氰基乙基吲哚时，螺二氢吲哚衍生物是通过Michael / Friedel-Crafts反应获得的。
• Enantioselective Synthesis of Hydrothiazole Derivatives via an Isocyanide-Based Multicomponent Reaction
  作者：Qian Xiong、Gonglin Li、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03389

  日期：2019.11.1

  Catalytic asymmetric synthesis of hydrothiazole derivatives was developed via a well-organized formal [2 + 1 + 2] cycloaddition reaction triggered by asymmetric addition of isocyanide to alkylidene malonate. Various chiral hydrothiazole derivatives were readily provided in good yield with high enantioselectivity (up to 98% yield, 98.5:1.5 er) utilizing a chiral Mg(OTf)2/N,N'-dioxide complex as the

  氢噻唑衍生物的催化不对称合成是通过组织良好的正式[2 +1 + 2]环加成反应而开发的，该反应由将异氰酸酯不对称加成到亚烷基丙二酸酯上引发。利用手性Mg（OTf）2 / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，在温和条件下，可以容易地以高收率和高对映选择性提供各种手性氢噻唑衍生物（产率高达98％，98.5：1.5 er）。基于实验研究和催化剂的结构，提出了可能的催化循环以阐明反应过程和活化方式。
• Synthesis of 3-Oxazolines via SnCl4-Promoted Formal [3+2] Cycloaddition of Donor–Acceptor Oxiranes and Nitriles
  作者：Xiaofei Zeng、Guofu Zhong、Hai Zhou、Yan Xie

  DOI：10.1055/s-0034-1380216

  日期：——

  A novel SnCl4-promoted formal [3+2] cycloaddition of donor–acceptor oxiranes and nitriles via chemoselective C–C bond breakage was developed. This reaction provides an efficient and practical method for the preparation of 3-oxazolines in good yields (up to 89%).

  开发了一种新型的 SnCl4 促进的供体-受体环氧乙烷和腈通过化学选择性 C-C 键断裂的正式 [3+2] 环加成反应。该反应为以良好的产率（高达 89%）制备 3-恶唑啉提供了一种有效且实用的方法。
• CO Versus CC Bond Cleavage: Selectivity Control in Lewis Acid Catalyzed Chemodivergent Cycloadditions of Aryl Oxiranyldicarboxylates with Aldehydes, and Theoretical Rationalizations of Reaction Pathways
  作者：Zuliang Chen、Ziqi Tian、Jieming Zhang、Jing Ma、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201201453

  日期：2012.7.9

  A clean break: Lewis acid catalyzed chemodivergent [3+2] cycloadditions of aryl oxiranyldicarboxylates with aldehydes are revealed, in which the CC or CO bond cleavage of oxiranes can be controlled by the use of Ni(ClO4)2 or Sn(OTf)2 catalysts (see scheme). Possible reaction pathways for these transformations are demonstrated by theoretical calculations.

  一个干净的断裂：路易斯酸催化chemodivergent [3 + 2]与醛的芳基oxiranyldicarboxylates的环加成，揭示，其中C  C或C 环氧乙烷的O键裂解可通过使用镍（CLO的控制4）2或Sn（OTf）2催化剂（请参阅方案）。通过理论计算证明了这些转化的可能反应途径。
• Scandium(III) Trifluoromethanesulfonate Catalyzed Selective Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with 1,1-Diphenylethanols: An Approach to Polysubstituted Olefins
  作者：Xiaoyan Zhu、Gang Hong、Chen Hu、Shengying Wu、Limin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201700221

  日期：2017.3.17

  An unexpected synthetic approach to polysubstituted olefins through the scandium(III) trifluoromethanesulfonate catalyzed ring-opening reaction of donor–acceptor cyclopropanes with 1,1-diphenylethanols was developed. The reactions, which are experimentally easy to handle, feature tolerance of various functional groups and mild reaction conditions. On the basis of experimental evidence, a plausible

  通过三氟甲磺酸钪 (III) 催化供体-受体环丙烷与 1,1-二苯基乙醇的开环反应，开发了一种出人意料的多取代烯烃合成方法。该反应在实验上易于处理，具有各种官能团的耐受性和温和的反应条件。在实验证据的基础上，还提出了一个合理的机制。