1,1,6,6-tetrafluoro-1,5-hexadiene | 502870-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,6,6-tetrafluoro-1,5-hexadiene
• 英文别名: 1,1,6,6-tetrafluorohexa-1,5-diene
• CAS: 502870-48-6
• 化学式: C₆H₆F₄
• 分子量: 154.107
• InChiKey: FHTGAWCERWTDDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,6,6-tetrafluoro-1,5-hexadiene 以 氘代苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3,3,4,4-四氟-1,5-己二烯
  参考文献：
  名称：

  [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Some Fluorinated 1,5-Hexadienes

  摘要：

  氟原子被并入1,5-己二烯分子中应该会影响[3,3]异构重排（Cope重排）的动力学和热力学参数。几十年来已经有记录表明，这种转化是以协同方式进行的，而不是逐步进行，其中涉及一些自由基中间体。已经合成了一些新的末端氟化的1,5-己二烯（化合物3、5A、7、9和5B）。已确定了重排的活化参数，并与已知的碳氢类似物进行了比较。发展出椅状过渡态的体系（化合物3和5）与碳氢类似物（化合物1）显示出密切相似性，而发展出船状过渡态的体系（化合物7、9和5B）可能会通过自由基逐步机制进行。已进行了过渡态的计算研究，结果显示只有从头算方法（MP2和尤其是DFT）才能与实验数据大致相关，而在碳氢类似物的情况下，甚至简单的半经验方法（AM1）也足以可靠地再现实验结果。

  DOI：

  10.1135/cccc20021517
• 作为产物：
  描述：

  1,1-difluoro-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-pent-1-ene 在 重铬酸吡啶 、 Dowex 50X₈₀-200 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 三甘醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 1,1,6,6-tetrafluoro-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Some Fluorinated 1,5-Hexadienes

  摘要：

  氟原子被并入1,5-己二烯分子中应该会影响[3,3]异构重排（Cope重排）的动力学和热力学参数。几十年来已经有记录表明，这种转化是以协同方式进行的，而不是逐步进行，其中涉及一些自由基中间体。已经合成了一些新的末端氟化的1,5-己二烯（化合物3、5A、7、9和5B）。已确定了重排的活化参数，并与已知的碳氢类似物进行了比较。发展出椅状过渡态的体系（化合物3和5）与碳氢类似物（化合物1）显示出密切相似性，而发展出船状过渡态的体系（化合物7、9和5B）可能会通过自由基逐步机制进行。已进行了过渡态的计算研究，结果显示只有从头算方法（MP2和尤其是DFT）才能与实验数据大致相关，而在碳氢类似物的情况下，甚至简单的半经验方法（AM1）也足以可靠地再现实验结果。

  DOI：

  10.1135/cccc20021517

文献信息

• Effect of terminal fluorine substitution on the Cope rearrangement: boat versus chair transition state. Evidence for a very significant fluorine steric effect
  作者：William R. Dolbier、Keith W. Palmer

  DOI：10.1021/ja00073a085

  日期：1993.10