1,1-difluoro-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-pent-1-ene | 502870-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1,1-difluoro-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-pent-1-ene
• 英文别名: 2-(5,5-Difluoropent-4-enoxy)oxane
• CAS: 502870-78-2
• 化学式: C₁₀H₁₆F₂O₂
• 分子量: 206.233
• InChiKey: VUFZFSZGQUKOIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-pent-1-ene 在 重铬酸吡啶 、 Dowex 50X₈₀-200 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 5,5-difluoro-4-pentenal
  参考文献：
  名称：

  [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Some Fluorinated 1,5-Hexadienes

  摘要：

  氟原子被并入1,5-己二烯分子中应该会影响[3,3]异构重排（Cope重排）的动力学和热力学参数。几十年来已经有记录表明，这种转化是以协同方式进行的，而不是逐步进行，其中涉及一些自由基中间体。已经合成了一些新的末端氟化的1,5-己二烯（化合物3、5A、7、9和5B）。已确定了重排的活化参数，并与已知的碳氢类似物进行了比较。发展出椅状过渡态的体系（化合物3和5）与碳氢类似物（化合物1）显示出密切相似性，而发展出船状过渡态的体系（化合物7、9和5B）可能会通过自由基逐步机制进行。已进行了过渡态的计算研究，结果显示只有从头算方法（MP2和尤其是DFT）才能与实验数据大致相关，而在碳氢类似物的情况下，甚至简单的半经验方法（AM1）也足以可靠地再现实验结果。

  DOI：

  10.1135/cccc20021517
• 作为产物：
  描述：

  4-四氢吡喃基氧基-丁烷-1-醇 在 重铬酸吡啶 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,1-difluoro-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-pent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Some Fluorinated 1,5-Hexadienes

  摘要：

  氟原子被并入1,5-己二烯分子中应该会影响[3,3]异构重排（Cope重排）的动力学和热力学参数。几十年来已经有记录表明，这种转化是以协同方式进行的，而不是逐步进行，其中涉及一些自由基中间体。已经合成了一些新的末端氟化的1,5-己二烯（化合物3、5A、7、9和5B）。已确定了重排的活化参数，并与已知的碳氢类似物进行了比较。发展出椅状过渡态的体系（化合物3和5）与碳氢类似物（化合物1）显示出密切相似性，而发展出船状过渡态的体系（化合物7、9和5B）可能会通过自由基逐步机制进行。已进行了过渡态的计算研究，结果显示只有从头算方法（MP2和尤其是DFT）才能与实验数据大致相关，而在碳氢类似物的情况下，甚至简单的半经验方法（AM1）也足以可靠地再现实验结果。

  DOI：

  10.1135/cccc20021517

文献信息

• Experimental and Computational Studies of the Iron‐Catalyzed Selective and Controllable Defluorosilylation of Unactivated Aliphatic <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Huan Zhang、Enhui Wang、Shasha Geng、Zhengli Liu、Yun He、Qian Peng、Zhang Feng

  DOI：10.1002/anie.202100049

  日期：2021.4.26

  The first iron‐catalyzed defluorosilylation of unactivated gem‐difluoroalkenes was developed, delivering gem‐disilylated alkenes and (E)‐silylated alkenes with excellent efficiency. This protocol features good functional group compatibility and excellent regio‐ and stereoselectivity, enabling the late‐stage silylation of biologically relevant compounds, thus providing good opportunities for applications

  首次开发了未活化的宝石二氟烯烃的铁催化脱氟甲硅烷基化反应，以极高的效率提供了宝石二甲硅烷基化的烯烃和（E）甲硅烷基化的烯烃。该方案具有良好的官能团相容性以及出色的区域和立体选择性，可实现生物学相关化合物的后期甲硅烷基化，从而为药物化学应用提供了良好的机会。初步的机理研究和DFT计算表明，第二个C-F键的亲核加成和消除可能参与了二甲硅烷基化催化体系，证明了铁催化的异常反应活性。