(2R,3S)-(4-bromophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal | 864466-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-(4-bromophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
• 英文别名: (2R,3S)-3-(4-bromophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal；(2R,3S)-(4-bromophenyl)-2-methyl-4-nitrobutyraldehyde；(I+/-R,I(2)S)-4-Bromo-I+/--methyl-I(2)-(nitromethyl)benzenepropanal
• CAS: 864466-72-8
• 化学式: C₁₁H₁₂BrNO₃
• 分子量: 286.125
• InChiKey: PWJCOSIRBSCAJQ-KWQFWETISA-N

物化性质

• 沸点：
  387.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.436±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-(4-bromophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal 、 N-[苯基-(甲苯-4-磺酰基)甲基]甲酰胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-甲酰基哌啶通过Michael-Aza-Henry-半胱氨酸化反应级联的有机催化立体选择性构建

  摘要：

  据报道，通过醛，硝基烯烃和N-亚芳基甲酰胺的有机催化Michael-Aza-Henry-半缩合反应级联，可以有效地不对称合成N-甲酰基哌啶。该反应由二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚触发，并产生两个C-C和一个C-N键，从而在一锅操作中形成具有五个连续手性中心的高度对映体富集的N-甲酰基哌啶。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.097
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-β-nitrostyrene 、 丙醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2R,3S)-(4-bromophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
  参考文献：
  名称：

  不对称一锅四组分偶联反应：二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化合成取代的四氢吡喃

  摘要：

  多米诺效应：标题反应使用不对称的迈克尔/亨利反应/缩醛化/路易斯酸介导的烯丙基化反应，以提供具有出色对映选择性的高度取代的四氢吡喃（参见方案； TMS =三甲基甲硅烷基）。四氢吡喃环中的所有碳原子都被不同的基团取代，并且五个连续碳中心的相对和绝对立体化学都得到了完全控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201005386

文献信息

• Functionalization of Fe3O4 magnetic nanoparticles for organocatalytic Michael reactions
  作者：Paola Riente、Carolina Mendoza、Miquel A. Pericás

  DOI：10.1039/c1jm10535c

  日期：——

  (S)-α,α-Diphenylprolinol trimethylsilyl ether supported onto well-defined (5.7 ± 1.1 nm) superparamagnetic Fe3O4 nanoparticles was used as a highly active, magnetically recoverable and reusable catalyst for the asymmetric, organocatalytic Michael addition of propanal to nitroolefins leading to high enantioselectivities. The assembly of the catalytic functional nanoparticles involves two successive steps: (i) introduction of a 3-azidopropyl unit through the formation of Si–O bonds, and (ii) integration of the organocatalytic unit by means of a copper-catalysed alkyne–azide cycloaddition reaction leading to a 1,2,3-triazole linker. Neither the process of nanoparticle assembly nor its catalytic use in dichloromethane solution provokes particle growth or agglomeration, this behaviour being key for the observation of high catalytic activity and for recyclability.

  (S)-α,α-二苯基丙醇内酰胺三甲基硅醚负载于定义良好的（5.7 ± 1.1 纳米）超顺磁性Fe3O4纳米粒子上，被用作一种高活性、磁性可回收和可重复使用的催化剂，用于不对称有机催化米克尔加成反应，其中丙醛与硝基烯烃加成，得到高对映选择性产物。催化功能纳米粒子的组装涉及两个连续步骤：（i）通过形成Si–O键引入3-叠氮丙基单元，以及（ii）通过铜催化的炔烃-叠氮环加成反应将有机催化单元整合到1,2,3-三唑连接子上。无论是在纳米粒子组装过程中还是在二氯甲烷溶液中的催化使用过程中，都不会引发粒子生长或聚集，这种行为对于观察到高催化活性和可回收性至关重要。
• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• A Highly Selective, Polymer-Supported Organocatalyst for Michael Additions with Enzyme-Like Behavior
  作者：Esther Alza、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.200900817

  日期：2009.12

  A polymer-supported α,α-diarylprolinol silyl ether displays catalytic activity and enantioselectivity comparable to the best homogeneous catalysts in the Michael addition of aldehydes to nitroolefins. Above all, the combination of polymer backbone, triazole linker, and catalytic unit confers to it an unprecedented substrate selectivity in favor of linear, short-chain aldehydes.

  聚合物负载的α，α-二芳基脯氨醇甲硅烷基醚显示出与醛中的迈克尔加成至硝基烯烃的最佳均相催化剂相当的催化活性和对映选择性。最重要的是，聚合物主链，三唑连接基和催化单元的组合赋予了其空前的底物选择性，有利于线性，短链醛。
• Novel Prolinamide–Camphor-Containing Organocatalysts for Direct Asymmetric Michael Addition of Unmodified Aldehydes to Nitroalkenes
  作者：Raju Jannapu Reddy、Hsuan-Hao Kuan、Tsai-Yung Chou、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/chem.200901254

  日期：2009.9.21

  The asymmetric challenge! New camphor‐based prolinamides were designed, synthesized, and proven to be a highly efficient organocatalysts for asymmetric Michael reactions. Treatment of unmodified aldehydes with nitroalkenes in the presence of 5–10 mol % organocatalysts provided the desired Michael products in high chemical yields (up to 94 %) and high to excellent levels of diastereo‐ and enantioselectivities

  不对称的挑战！设计，合成并基于樟脑的新脯氨酰胺是一种用于不对称迈克尔反应的高效有机催化剂。在5-10 mol％的有机催化剂存在下用硝基烯烃处理未改性的醛，可提供所需的迈克尔产品，化学收率高（高达94％），非对映和对映选择性高（至99：1 dr和>）。 99％  ee）。
• Translating the Enantioselective Michael Reaction to a Continuous Flow Paradigm with an Immobilized, Fluorinated Organocatalyst
  作者：Irina Sagamanova、Carles Rodríguez-Escrich、István Gábor Molnár、Sonia Sayalero、Ryan Gilmour、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.5b01746

  日期：2015.11.6

  enantioselective, continuous flow processes allowing either the multigram synthesis of a single Michael adduct over a 13 h period or the sequential generation of a library of enantiopure Michael adducts from different combinations of substrates (13 examples, 16 runs, 18.5 h total operation). A customized in-line aqueous workup, followed by liquid–liquid separation in flow, allows for product isolation

  制备了一种新型的聚合物负载的氟化有机催化剂，并以醛的对映选择性迈克尔加成到硝基烯烃中为基准。该系统已被证明是高效的，并且在多种基材上均显示出出色的选择性（er和dr）。详细的失活研究提供了宝贵的见识，因此可以大大延长这种固定化氨基催化剂的寿命。这些数据促进了对映选择性，连续流动过程的实施，允许在13小时内完成单个迈克尔加合物的多克合成，或从不同底物组合顺序生成对映纯迈克尔加合物的文库（13个实例，16次分析，总运行18.5小时）。定制的在线水溶液处理，