tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate | 162104-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 162104-76-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: XNHCZWLHTPAGME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 tert-butyl 4-methoxy-1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  解链聚酯的合成及其光化学研究

  摘要：

  报道了解链聚酯的制备。该单体由苯甲酸按 4 步顺序制备。单体的逐步增长聚合提供目标聚合物。在 254 nm 照射下的有效解聚得到证实，量子产率 > 0.8。研究了光解机制，自由基捕获实验的结果与最初的 Norrish I 型均裂相一致，随后是由芳构化驱动的自由基介导的去传播反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06285
• 作为产物：
  描述：

  1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Alkyl radical generation using cyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2,5-dihydrofuran-2-carboxylates

  摘要：

  3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸和2-甲基-2,5-二氢呋喃-2-羧酸通过Birch还原和分别对苯甲酸和糠酸的烷基化制备而成，并转化为烷基酯。环己二烯基和2,5-二氢呋喃基自由基通过氢抽提生成，并利用电子顺磁共振（EPR）光谱进行表征。在自由基引发剂存在下，酯类通过热分解生成烷基自由基，这些自由基可以被卤素供体或烯烃以中等效率捕获。在较高温度下，甲基的丢失以形成烷基苯甲酸酯是一个重要的副反应。从己-5-烯基3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸酯的热反应中，测定了己烯自由基从酯中抽提氢的速率常数为0.82 × 105 dm3 mol-1 s-1，温度为140°C。

  DOI：

  10.1039/a606414k

文献信息

• Radical-chain decomposition of cyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2,5-dihydrofuran-2-carboxylates
  作者：Gavin Binmore、John C. Walton、Liberato Cardellini

  DOI：10.1039/c39950000027

  日期：——

  3-Methylcyclohexa-1,4-diene-3-carboxylates and 2-methyl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylates decompose to generate free alkyl radicals which have been incorporated into chain reactions producing alkyl bromides, alkene adducts and ring-closure products.

  3-甲基环己-1,4-二烯-3-羧酸酯和2-甲基-2,5-二氢呋喃-2-羧酸酯分解产生自由烷基 radicals，这些 radicals 已被纳入链式反应，生成烷基溴化物、烯烃加合物和环闭产物。
• Organocatalytic asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via an intermolecular Diels–Alder reaction
  作者：Ryukichi Takagi、Takehiko Nishi

  DOI：10.1039/c5ob01760b

  日期：——

  Asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via a chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective intermolecular Diels–Alder reaction is developed.

  通过手性磷酸催化的对映选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应，开发了4,4-二取代的环己二酮的不对称脱对称。