methyl 2,6-dideoxy-α-L-ribo-hexopyranoside | 78853-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-dideoxy-α-L-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl α-L-digitoxoside；(2S,3R,4R,6R)-6-methoxy-2-methyloxane-3,4-diol
• CAS: 78853-88-0
• 化学式: C₇H₁₄O₄
• 分子量: 162.186
• InChiKey: QNKOVWCOVLYPKR-WNJXEPBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-dideoxy-α-L-ribo-hexopyranoside 在 三乙烯二胺 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 三苯基硅烷硫醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到methyl-2,6-didesoxy-α-L-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从动力学控制到热力学控制的变化使得邻二醇的反式选择性立体化学编辑成为可能

  摘要：

  在这里，我们报道了顺式-1,2-二醇选择性催化异构化为反式-双赤道-1,2-二醇。该方法采用三苯基硅烷硫醇（Ph 3 SiSH）作为催化剂，并在光氧化还原催化剂存在下和蓝光照射下在温和条件下进行。该方法具有高度化学选择性、广泛的官能团耐受性，并且提供了使用其他方法不易获得的反式二醇产物的简洁途径。机理研究表明，异构化是通过硅烷硫醇催化剂介导的可逆氢原子转移途径进行的。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11902
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 奎宁环 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 四丁基醋酸铵 、 manganese(II) acetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.17h， 生成 methyl 2,6-dideoxy-α-L-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过锰促进的 1,2-自由基迁移获得 2- 和 4- 脱氧糖的统一策略

  摘要：

  由于存在多个在化学上几乎无法区分的 O-H 和 C-H 键，碳水化合物支架的选择性操作具有挑战性。因此，碳水化合物修饰通常需要基于保护基的合成策略。在这里，我们报告了一种简洁的半合成策略，以获取不同的 2-和 4-脱氧碳水化合物，而不依赖于保护基团的详尽使用来实现位点选择性反应结果。我们的方法利用 Mn 2+-促进氧化还原异构化步骤，该步骤通过在可见光介导的光氧化还原条件下通过中性氢原子提取获得的糖自由基中间体进行。由此产生的脱氧吡喃酮苷具有化学上可区分的官能团，并且很容易转化为不同的碳水化合物结构。为了展示这种方法的多功能性，我们报告了来自商业l - ristosamine、l-橄榄糖、l - mycarose 和l-洋地黄糖的稀有糖的权宜合成-鼠李糖。这里提出的发现验证了自由基中间体促进碳水化合物选择性转化的潜力，并展示了合成策略所带来的步骤和效率优势，从而最大限度地减少对保护基团的依赖。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05993

文献信息

• De novo highly stereocontrolled synthesis of 2,6-dideoxy sugars by use of 2,6-anhydro-2-thio sugars
  作者：Kazunobu Toshima、Takehito Yoshida、Satsuki Mukaiyama、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1016/0008-6215(91)89016-9

  日期：1991.12

  ribo -hexopyranose ( l -digitoxose) ( 33 ) have been stereospecifically synthesized through a highly stereoselective addition of a nucleophilic reagent to the C-3 carbonyl groups of methyl 2,6-anhydro-4- O -benzyl-2-thio-α- l - arabino -hexopyranosid-3-ulose ( 11 ) or methyl 2,6-anhydro-4- O -benzyl-2-thio-β- l - arabino -hexopyranosid-3-ulose ( 12 ) possessing 2,6-anhydro-2-thio structures. Anomers 11

  摘要代表性的2,6-二脱氧糖，1-cladinose（1），1-mycarose（2），1-oleandrose（3），1-olivose（4）及其所有C-3差向异构体2,6-双脱氧-3-C-甲基-3-O-甲基-1-阿拉伯糖-己糖（26），2,6-二脱氧-3-C-甲基-1-戊糖（1-寡果糖）（27），2通过立体定向合成了，6-二脱氧-3-O-甲基-1-核糖-己糖（l-cymarose）（32）和2,6-二脱氧-1-核糖-己糖（l-digitoxose）（33）。将亲核试剂高度立体选择性地加成到甲基2,6-脱水4-O-苄基-2-硫代-α-1-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷-3-ulose（11）或甲基2的C-3羰基上具有2，6-脱水-2-硫代结构的1，6-脱水-4-O-苄基-2-硫代-β-1-阿拉伯糖-己吡喃糖苷-3-果糖（12）。异构体11和12均以立体控制的方式通过用Lewis处理常见的中间体甲基2
• Synthesis of Ketodeoxysugars from Acylated Pyranosides Using Photoredox Catalysis and Hydrogen Atom Transfer
  作者：Julia A. Turner、Nicholas Rosano、Daniel J. Gorelik、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acscatal.1c03050

  日期：2021.9.3

  The combined action of a photoredox catalyst, a hydrogen atom transfer mediator, and a hydrogen bond acceptor cocatalyst has been used to achieve the transformation of pyranoside-derived esters into ketodeoxysugars. The position of the acyl group dictates the site of deoxygenation, enabling the preparation of 2-deoxy- and 4-deoxyketosugar derivatives. The products are useful precursors to rare sugar

  光氧化还原催化剂、氢原子转移介质和氢键受体助催化剂的联合作用已被用于实现吡喃糖苷衍生酯向酮脱氧糖的转化。酰基的位置决定了脱氧位点，从而能够制备 2-脱氧和 4-脱氧酮糖衍生物。这些产品是生物活性次级代谢产物的稀有糖成分的有用前体。计算研究与自由基裂解酶机制一致，其中关键消除步骤通过自由基中间体中的 1,2-酰氧基迁移进行。
• Synthetic Studies on Methyl α-Trioxacarcinoside B
  作者：Tetsuo Suami、Katsumi Nakamura、Tamio Hara

  DOI：10.1246/bcsj.56.1431

  日期：1983.5

  Trioxacarcinose B is a unique carbohydrate which has been discovered in antibiotic trioxacarcin A as a component. As a step of total synthesis of the antibiotic, methyl α-trioxacarcinoside B has been synthesized from methyl 2,3-anhydro-6-deoxy-α-l-allo-hexopyranoside by a 7 steps reaction in a yield of 4.3%. The product has been identified by comparison with the authentic sample which was prepared by methanolysis of the antibiotic.

  Trioxacarcinose B 是一种独特的碳水化合物，是在抗生素 trioxacarcin A 中发现的一种成分。作为抗生素全合成的一个步骤，通过 7 个步骤的反应，从甲基 2,3-脱水-6-脱氧-α-l-异己吡喃糖苷合成了甲基 α-三氧卡巴苷 B，收率为 4.3%。通过与甲醇分解抗生素制备的真品样品进行比较，对该产品进行了鉴定。
• Kijanimicin. 2. Structure and absolute stereochemistry of kijanimicin
  作者：Alan K. Mallams、Mohindar S. Puar、Randall R. Rossman、Andrew T. McPhail、Ronald D. Macfarlane

  DOI：10.1021/ja00403a063

  日期：1981.7
• Mallams, Alan K.; Puar, Mohindar S.; Rossman, Randall R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 7, p. 1497 - 1534
  作者：Mallams, Alan K.、Puar, Mohindar S.、Rossman, Randall R.、McPhail, Andrew T.、Macfarlane, Ronald D.、Stephens, Richard L.

  DOI：——

  日期：——