N-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-aziridine | 74650-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-aziridine
• 英文别名: 1-(4-nitrophenyl)-2-phenylaziridine
• CAS: 74650-16-1
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• 分子量: 240.261
• InChiKey: QZXNLYGRMQAIPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135 °C
• 沸点：
  429.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.302±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  48.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-aziridine 、 二氧化碳 在 tetra-n-butylammonium iron tetrabromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、1.6 MPa 条件下， 以32 %的产率得到3-(4-nitrophenyl)-5-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  高铁酸铵催化 CO2 与氮丙啶环加成合成 1,3-Oxazolidin-2-ones

  摘要：

  报道了智能高铁酸铵[TBA][FeXIst 3 Y]作为催化剂，在温和的反应条件（室温和大气压）下将氮丙啶和CO 2转化为5-取代的1,3-恶唑烷-2-酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200908
• 作为产物：
  描述：

  2-((4-nitrophenyl)amino)-2-phenylethan-1-ol 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到N-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-aziridine
  参考文献：
  名称：

  A FACILE SYNTHESIS OF N-ARYL AZIRIDINES

  摘要：

  Reaction of N-aryl-beta -amino alcohols with p-toluenesulphonyl chloride under phase transfer catalytic condition gave the corresponding N-aryl aziridines in good yields, whereas N-alkyl-beta -amino alcohol [for e.g., L-ephedrine] gave the corresponding N-tosyl derivative as the major product, along with the expected N-alkyl aziridines in lower yield.

  DOI：

  10.1081/scc-100103544

文献信息

• [FeIII(F20-tpp)Cl] Is an Effective Catalyst for Nitrene Transfer Reactions and Amination of Saturated Hydrocarbons with Sulfonyl and Aryl Azides as Nitrogen Source under Thermal and Microwave-Assisted Conditions
  作者：Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201000581

  日期：2010.9.10

  [FeIII(F20‐tpp)Cl] (F20‐tpp=meso‐tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato dianion) is an effective catalyst for imido/nitrene insertion reactions using sulfonyl and aryl azides as nitrogen source. Under thermal conditions, aziridination of aryl and alkyl alkenes (16 examples, 60–95 % yields), sulfimidation of sulfides (11 examples, 76–96 % yields), allylic amidation/amination of α‐methylstyrenes (15

  的[Fe III（F 20 -tpp）CL]（F 20 -tpp =内消旋-四（五氟苯基）卟啉二价阴离子）可以使用磺酰基和芳基叠氮化作为氮源酰亚胺/氮烯插入反应的有效催化剂。在热条件下，芳基和烷基烯烃的叠氮化（16例，产率为60-95％），硫化物的硫化亚胺（11例，产率为76-96％），α-甲基苯乙烯的烯丙基酰胺化/胺化（15例，68-83） ％的收率），和饱和的C胺化 H键包括环烷烃和金刚烷（8个实例中，64-80％的收率的）可以通过使用2摩尔％的[Fe来完成III（F 20-tpp）Cl]作为催化剂。在微波辐射下的条件下，氮杂环丙烷（四个例子），烯丙基胺化（五个例子），sulfimidation（两个例子），和饱和的C胺化的反应时间可以通过最多减少到H键（三个例子）16倍（ 24–48小时与1.5–6小时），而不会显着影响产品收率和底物转化率。
• The (Porphyrin)ruthenium-Catalyzed Aziridination of Olefins Using Aryl Azides as Nitrogen Sources
  作者：Simone Fantauzzi、Emma Gallo、Alessandro Caselli、Cristiana Piangiolino、Fabio Ragaini、Sergio Cenini

  DOI：10.1002/ejoc.200700678

  日期：2007.12

  atom-efficient nitrene transfer reagents in the (porphyrin)ruthenium-catalyzed amination of olefins. Several azides, olefins and [Ru(porphyrin)CO] complexes were tested to investigate the scope and limits of the reaction. Quantitative yields and short reaction times were achieved by using terminal olefins and aryl azides bearing electron-withdrawing groups on the aryl moiety. The reactions were influenced

  芳基叠氮化物已在（卟啉）钌催化的烯烃胺化反应中用作原子效率高的氮烯转移试剂。测试了几种叠氮化物、烯烃和 [Ru(卟啉)CO] 配合物，以研究反应的范围和限制。通过使用在芳基部分上带有吸电子基团的末端烯烃和芳基叠氮化物实现了定量产率和较短的反应时间。反应受空间因素的影响。内二取代烯烃表现出较低的反应性，三取代和四取代烯烃根本不反应。[Ru(TPP)CO]（TPP = 四苯基卟啉二价阴离子）催化对硝基苯基叠氮化物对 α-甲基苯乙烯进行胺化，获得了非常高的转换数 (TON)。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451德国魏因海姆，2007）
• A Metal‐Free Synthesis of <i>N</i> ‐Aryl Oxazolidin‐2‐Ones by the One‐Pot Reaction of Carbon Dioxide with <i>N</i> ‐Aryl Aziridines
  作者：Paolo Sonzini、Caterina Damiano、Daniela Intrieri、Gabriele Manca、Emma Gallo

  DOI：10.1002/adsc.202000175

  日期：2020.7.29

  TPPH2/TBACl‐catalyzed (TPPH2=dianion of tetraphenyl porphyrin; TBACl=tetrabutyl ammonium chloride) carbon dioxide cycloaddition to N‐aryl aziridines was successful in synthesizing N‐aryl oxazolidin‐2‐ones. A catalytic tandem reaction was also developed, in which N‐aryl aziridines were initially synthesized and then reacted with carbon dioxide without being purified. The procedure occurred with a very

  具有成本效益的TPPH 2 / TBACl催化（TPPH 2 =四苯基卟啉的阴离子； TBACl =四丁基氯化铵）二氧化碳环化成N-芳基氮丙啶成功地合成了N-芳基恶唑烷二-2-酮。还开发了催化串联反应，其中最初合成了N-芳基氮丙啶，然后与二氧化碳反应而未纯化。该过程是在非常高的原子经济性下发生的，分子氮是整个串联过程的唯一副产物。另外，通过DFT计算研究了催化循环的机理。
• Allylic Amination and Aziridination of Olefins by Aryl Azides Catalyzed by Co ^II (tpp): A Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Alessandro Caselli、Emma Gallo、Simone Fantauzzi、Simona Morlacchi、Fabio Ragaini、Sergio Cenini

  DOI：10.1002/ejic.200800156

  日期：2008.7

  CoII(tpp) catalyzes the reaction of aromatic azides (ArN3) with nonactivated olefins to yield allylic amines or aziridines in moderate-to-good yields. The chemoselectivity of the catalytic reaction is particularly high. Depending on the substrate employed, allylic amines or aziridines can be obtained. The reaction mechanism was investigated, and the reaction proceeds through reversible coordination

  CoII(tpp) 催化芳族叠氮化物 (ArN3) 与未活化的烯烃反应，以中等至良好的产率生成烯丙胺或氮丙啶。催化反应的化学选择性特别高。根据所使用的底物，可以获得烯丙胺或氮丙啶。研究了反应机理，反应通过芳基叠氮化物与 CoII-卟啉配合物的可逆配位进行。通常假设的“氮烯”络合物不是该反应的中间体。烯丙基胺化的动力学在叠氮化物、Co(tpp) 和烯烃中是一级的。对于氮丙啶化，动力学在叠氮化物和催化剂中再次为一级，但我们观察到速率对 α-甲基苯乙烯的一级依赖性仅在烯烃浓度为 6.9 M 时。确定了竞争形成的 1-(4-nitrophenyl)-5-methyl-5-phenyl-1,2,3-triazoline 的抑制作用。三唑啉与 Co(tpp) 可逆配位，Co(tpp) 阻断了催化反应进行所必需的自由配位位点，并且它是 4-硝基苯基叠氮化物对 α-甲基苯乙烯的氮丙啶化反应中催化剂失活的原因。(©
• A metal-free porphyrin heterogenised onto SBA-15 silica: A performant material for the CO2 cycloaddition to epoxides and aziridines
  作者：Paolo Sonzini、Nicolas Berthet、Caterina Damiano、Véronique Dufaud、Emma Gallo

  DOI：10.1016/j.jcat.2022.08.036

  日期：2022.10

  The covalently heterogenisation of a free-base porphyrin on SBA-15 silica yielded TPPH2@SBA-15 (TPPH2 = tetraphenyl porphyrin), which was very efficient to promote the CO2 cycloaddition to three-membered rings. The TPPH2@SBA-15/TBAX-based catalytic procedure was very general, as revealed by excellent activities registered in the reaction of CO2 with epoxides, N-alkyl and N-aryl aziridines, forming

  游离碱卟啉在 SBA-15 二氧化硅上的共价异质化产生TPPH 2 @SBA-15 ( TPPH 2 = 四苯基卟啉)，这对于促进三元环的 CO 2环加成 非常有效。基于TPPH 2 @SBA-15 /TBAX 的催化过程非常普遍，正如在 CO 2与环氧化物、N-烷基和N-芳基氮丙啶反应形成环状碳酸酯、N-烷基和N-芳基恶唑烷酮，分别。值得注意的是，这是从相应的N-芳基氮丙啶非均相催化合成N-芳基恶唑烷酮的第一个例子。该方法的放大强调了所有三种研究反应的催化性能都保持在克级范围内，为该程序的未来发展铺平了道路。此外，TPPH 2 @SBA-15对几个连续反应的循环是有效的，并且观察到的催化活性与在新鲜材料存在下记录的催化活性非常相似。所有获得的数据都表明催化协议具有出色的可持续性，以设想即将到来的实际应用。