(3S,5R)-2-(2,3-dihydroxy-2-methylhept-6-en-5-yl)-5-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione | 1398244-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,5R)-2-(2,3-dihydroxy-2-methylhept-6-en-5-yl)-5-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• 英文别名: 2-((3R,5S)-5,6-dihydroxy-6-methylhept-1-en-3-yl)-5-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione；2-[(3R,5S)-5,6-dihydroxy-6-methylhept-1-en-3-yl]-5-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 1398244-32-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: MLHMTBZYDHHGSB-HZMBPMFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R)-2-(2,3-dihydroxy-2-methylhept-6-en-5-yl)-5-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以22%的产率得到(2S,4R,5R)-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-8-methyl-4-vinyl-1-oxaspiro[4.5]dec-7-ene-6,9-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Heliespirone A 和 (+)-Heliespirone C 的全合成

  摘要：

  描述了螺-差向异构天然产物 (-)-heliespirone A 和 (+)-heliespirone C 的总合成。成功的策略涉及芳香 Claisen 重排、非对映选择性 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 反应和分子内 oxa-Michael 加成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402420
• 作为产物：
  描述：

  isobutyl 2-methyl-3-butene-2-yl carbonate 在 吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium dithionite 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 、 甲基磺酰胺 、 potassium dioxido(dioxo)osmium hydrate 、 potassium ferricyanide 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 39.83h， 生成 (3S,5R)-2-(2,3-dihydroxy-2-methylhept-6-en-5-yl)-5-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性分子内Hosomi-Sakurai反应完全合成Heliespirones A和C的天然对映体

  摘要：

  描述了底物与对-苯醌和通过醚键连接的烯丙基硅烷部分的新型分子内Hosomi-Sakurai反应的发展。此转换通过一个加成-消除序列，并通过1,3（或1,4）-不对称诱导为产物提供两个立体异构中心，良好或优异的非对映选择性。还讨论了反应的合理机理可能性，产物立体化学的确定以及转化的范围和限制。这里开发的方法可以成功地应用于（-）-螺旋螺酮A和（+）-螺旋螺酮C的天然对映异构体的对映体全合成，这些天然对映体是从向日葵向日葵中分离出来的，作为化感物质。

  DOI：

  10.1021/jo3016055

文献信息

• Synthesis of Highly Enantio-Enriched Heliespirones A and C by a Diastereoselective Aromatic Claisen Rearrangement
  作者：Philip Norcott、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1071/ch18019

  日期：——

  Computational methods were used to investigate the stereochemical course of the extra-annular Claisen rearrangement. The stereochemical fidelity of the synthetic strategy and comparison of the optical properties support the hypothesis that the heliespirones are scalemic natural products.

  使用计算方法研究了环状Claisen重排的立体化学过程。合成策略的立体化学保真度和光学性质的比较支持假说螺旋螺酮是规模天然产物。
• Total Synthesis of Natural Enantiomers of Heliespirones A and C <i>via</i> the Diastereoselective Intramolecular Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Akari Miyawaki、Daisuke Kikuchi、Masu Niki、Yuki Manabe、Makoto Kanematsu、Hiromasa Yokoe、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo3016055

  日期：2012.9.21

  product, and scope and limitation of the transformation are also discussed. The methodology developed here can successfully be applied to the enantiocontrolled total synthesis of the natural enantiomers of (−)-heliespirone A and (+)-heliespirone C, which have been isolated from sunflower Helianthus annuus L. as allelochemicals.

  描述了底物与对-苯醌和通过醚键连接的烯丙基硅烷部分的新型分子内Hosomi-Sakurai反应的发展。此转换通过一个加成-消除序列，并通过1,3（或1,4）-不对称诱导为产物提供两个立体异构中心，良好或优异的非对映选择性。还讨论了反应的合理机理可能性，产物立体化学的确定以及转化的范围和限制。这里开发的方法可以成功地应用于（-）-螺旋螺酮A和（+）-螺旋螺酮C的天然对映异构体的对映体全合成，这些天然对映体是从向日葵向日葵中分离出来的，作为化感物质。
• Total Synthesis of (-)-Heliespirone A and (+)-Heliespirone C
  作者：Philip Norcott、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1002/ejoc.201402420

  日期：2014.8

  Total syntheses of the spiro-epimeric natural products (–)-heliespirone A and (+)-heliespirone C are described. The successful strategy involved an aromatic Claisen rearrangement, a diastereoselective Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) reaction, and an intramolecular oxa-Michael addition.

  描述了螺-差向异构天然产物 (-)-heliespirone A 和 (+)-heliespirone C 的总合成。成功的策略涉及芳香 Claisen 重排、非对映选择性 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 反应和分子内 oxa-Michael 加成。