(S)-1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-ol | 128899-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3S)-1-trimethylsilyloct-1-yn-3-ol
• CAS: 128899-38-7
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: QRHOINBDNMITIU-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-tert-butyldimethyl(oct-1-yn-3-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  花生四烯酸代谢物 Hemiketal E2 的全合成及生物活性

  摘要：

  半缩酮 E 2 (HKE 2 ) 的全合成已使用金 (I) 介导的环异构化，然后氧化烯醇醚产物以引入独特的酮基半缩酮，即 HKE 2的核心结构。合成的半缩酮 E 2在抑制人血小板聚集方面再现了生物合成衍生的 HKE 2 。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01578
• 作为产物：
  描述：

  N-甲氧基-N-甲基己酰胺 在 Noyori's catalyst 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 (S)-1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过手性转移的金催化合成手性环戊二烯酯。

  摘要：

  开发了从容易获得的手性烯炔酯底物有效获取手性环戊二烯酯的方法。通常在这种均相金催化中实现的高水平手性转移归因于手性弯曲丙二烯金配合物的中间体。环戊二烯酯可以以良好的产率和优异的对映体过量制备。Diels-Alder 反应、氟化、烷基化和环氧化证明了手性环戊二烯酯的合成效用，而没有任何对映纯度的显着侵蚀。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02293

文献信息

• Synthesis of tetranor-PGE1: A urinary metabolite of prostaglandins E1 and E2
  作者：Jennifer R. Kimbrough、Somnath Jana、Kwangho Kim、Alexander Allweil、John A. Oates、Ginger L. Milne、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151922

  日期：2020.5

  response to inflammation, often associated with human disease. As prostaglandins are rapidly metabolized, quantification of end urinary metabolites depend on chemical synthesis of isotopically labeled standards to support metabolite quantification. A concise synthesis of tetranor-PGE1 is described including a late stage incorporation of an isotopically labeled side-chain.

  前列腺素 E 2是因炎症反应而产生的，通常与人类疾病有关。由于前列腺素代谢迅速，最终尿代谢物的定量依赖于同位素标记标准品的化学合成来支持代谢物定量。描述了四去甲-PGE 1的简明合成，包括同位素标记侧链的后期掺入。
• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。
• A General Asymmetric Synthesis of (R)-Matsutakeol and Flavored Analogs
  作者：Jia Liu、Honglian Li、Chao Zheng、Shichao Lu、Xianru Guo、Xinming Yin、Risong Na、Bin Yu、Min Wang

  DOI：10.3390/molecules22030364

  日期：——

  and practical synthetic route toward chiral matsutakeol and analogs was developed by asymmetric addition of terminal alkyne to aldehydes. (R)-matsutakeol and other flavored substances were feasibly synthesized from various alkylaldehydes in high yield (up to 49.5%, in three steps) and excellent enantiomeric excess (up to >99%). The protocols may serve as an alternative asymmetric synthetic method for

  通过将末端炔烃不对称加成到醛中，开发了一种有效的，实用的合成手性松醇和类似物的合成路线。（R）-matsutakeol和其他调味品是由各种烷基醛以高收率（三步法最高可达49.5％）和出色的对映体过量（最高> 99％）合成的。该协议可以用作天然脂肪酸代谢产物和类似物的活性小分子文库的替代性不对称合成方法。这些手性烯丙醇可用于食品分析和筛选昆虫引诱剂。
• Stereoselective ozonolysis of TMS-substituted allylic alcohol derivatives and synthesis of 14<i>R</i>,15<i>S</i>- and 14<i>S</i>,15<i>S</i>-diHETE
  作者：Shun Saito、Takashi Yamazaki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c8ob02116c

  日期：——

  contrast, Z-olefins selectively gave the syn isomers with syn/anti ratios of 4–19 : 1. Facial selection was speculated based on the Cieplak effect. This ozonolysis was successfully applied for the synthesis of 14R,15S- and 14S,15S-diHETEs (anti and syn isomers, respectively) in enantioenriched forms.

  TMS取代的烯烃的臭氧分解可产生α-羰基TMS过氧化物，而不会裂解C C键。在此，使用（E）-和（Z）-（1-TMS）alk-1-en-3-ols的甲硅烷基衍生物研究了臭氧分解中的立体化学。（E）异构体经Ph 3 P还原后，提供了主要的立体异构体（抗/ syn = 3–9：1），为抗-3-甲硅烷氧基-2-（TMS-氧基）醛。Z-烯烃选择性生成具有syn / anti的顺式异构体。比例为4：19：1。根据Cieplak效应推测了面部选择。此臭氧分解被成功地应用于14的合成- [R，15小号-和14小号，15小号（-diHETEs抗和顺式在对映体富集形式的分别的异构体，）。
• Synthetically useful variants of industrial lipases from Burkholderia cepacia and Pseudomonas fluorescens
  作者：Kazunori Yoshida、Masakazu Ono、Takahiro Yamamoto、Takashi Utsumi、Satoshi Koikeda、Tadashi Ema

  DOI：10.1039/c7ob01823a

  日期：——

  Industrial enzymes lipase PS (LPS) and lipase AK (LAK), which originate from Burkholderia cepacia and Pseudomonas fluorescens, respectively, are synthetically useful biocatalysts. To strengthen their catalytic performances, we introduced two mutations into hot spots of the active sites (residues 287 and 290). The LPS_L287F/I290A double mutant showed high catalytic activity and enantioselectivity for

  分别源自洋葱伯克霍尔德氏菌和荧光假单胞菌的工业酶脂肪酶PS（LPS）和脂肪酶AK（LAK）是合成有用的生物催化剂。为了增强其催化性能，我们在活性位点的热点（残基287和290）中引入了两个突变。LPS_L287F / I290A双突变体对不良底物表现出较高的催化活性和对映选择性，而野生型酶显示的底物活性非常低。LAK_V287F / I290A双突变体也是一种出色的生物催化剂，具有扩大的底物范围，与LPS_L287F / I290A双突变体相当。确定热力学参数以解决双重突变体的高对映选择性的起源。该ΔΔ ^ h ‡术语，而不是ΔΔ小号‡术语，为优势，这表明对映体选择性通过与周围Phe287和Ala290分子间的相互作用相关联的差分能量驱动。观察到了显着的溶剂作用，在e值与i-Pr 2 O中具有最高E值的溶剂的log  P或ε值之间呈钟形分布。这表明具有适当疏水性和极性的有机溶剂可提供具有某