1,5-diisopropyl-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one | 1226497-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,5-diisopropyl-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one
• 英文别名: 2,4,6,8-tetramethylnona-3,6-dien-5-one
• CAS: 1226497-91-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: DIOKEQQBTUCKPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.8±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.852±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-diisopropyl-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one 在 四氯化钛 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 2-(3,4-diisopropyl-2-methyl-5-methylenecyclopent-1-enyl)-2-hydroxyacetate
  参考文献：
  名称：

  Nazarov环化的二乙烯基和芳基乙烯基环氧化合物：在基于白藜芦醇的天然产物的合成中的应用

  摘要：

  通过首次将二乙烯基和芳基乙烯基环氧化物制备为戊二烯基阳离子前体，已开发出Nazarov环化的新变化形式。合成了高度取代的环戊二烯，羟基和茚基，以证明该反应与带有各种取代基和环氧化物类型不同的底物的相容性。还证明了该方法在合成以白藜芦醇为基础的天然产物中的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201500362
• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮 、 异戊醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以8%的产率得到1,5-diisopropyl-2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Nazarov环化的二乙烯基和芳基乙烯基环氧化合物：在基于白藜芦醇的天然产物的合成中的应用

  摘要：

  通过首次将二乙烯基和芳基乙烯基环氧化物制备为戊二烯基阳离子前体，已开发出Nazarov环化的新变化形式。合成了高度取代的环戊二烯，羟基和茚基，以证明该反应与带有各种取代基和环氧化物类型不同的底物的相容性。还证明了该方法在合成以白藜芦醇为基础的天然产物中的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201500362

文献信息

• Olefination of α,α′-Divinyl Ketones through Catalytic Meyer−Schuster Rearrangement
  作者：Curtis J. Rieder、Karl J. Winberg、F. G. West

  DOI：10.1021/jo101497f

  日期：2011.1.7

  followed by catalytic Meyer−Schuster rearrangement has been developed for the olefination of 1,4-pentadien-3-ones to afford [3]dendralenes. Many of the traditional methods for the Meyer−Schuster rearrangement of alkynyl carbinols are not suitable with these highly unsaturated substrates because of their acid sensitivity. Unexpected reactivity during attempted rearrangement, including Nazarov-type electrocyclizations

  1,4-二烯-3-酮的直接烯烃化仍然是一个合成难题。已经开发出了两步方案，采用乙炔加成，然后进行催化的Meyer-Schuster重排，以实现1,4-戊二烯-3-酮的烯化反应，从而制得[3]树枝状烯烃。炔基甲醇的迈耶-舒斯特重排的许多传统方法由于其对酸的敏感性而不适用于这些高度不饱和的底物。提出了包括Nazarov型电环化在内的尝试重排过程中的意外反应性，以及利用催化VO（acac）2促进乙氧基乙炔加合物的Meyer-Schuster重排的条件。
• Formal Homologous Aldol Reactions: Interrupting the Nazarov Cyclization via Carboalkoxylation of Alkynes
  作者：Yen-Ku Wu、F. G. West

  DOI：10.1021/ol500914a

  日期：2014.5.2

  Reactions between 1,4-pentadien-3-ones and aryl acetylenes in the presence of BF3·OEt2 furnish α-phenacyl cyclopentanones via a domino electrocyclization/carboalkoxylation reaction sequence. The overall process underscores a new mode of interrupted Nazarov trapping, where two new carbon–carbon bonds are installed with concomitant formation of carbonyl functionality.

  在BF 3 ·OEt 2存在下，1,4-戊二烯-3-酮与芳基乙炔之间的反应通过多米诺电环化/羰基烷氧基化反应序列提供α-苯甲酰基环戊酮。整个过程强调了一种中断Nazarov捕集的新模式，其中安装了两个新的碳-碳键并伴有羰基官能团的形成。
• Organoaluminum-Mediated Interrupted Nazarov Reaction
  作者：Yonghoon Kwon、Robert McDonald、Frederick G. West

  DOI：10.1002/anie.201303996

  日期：2013.8.12

  InternAl delivery: Organoaluminum reagents activate 1,4‐dien‐3‐ones for Nazarov electrocyclization (see scheme), then transfer a substituent to the resulting cyclopentenyl cation with moderate to complete regioselectivity and diastereoselectivity.

  内部递送：有机铝试剂激活Nazarov电环化反应的1,4-二烯基-3-酮（参见方案），然后将取代基转移到生成的环戊烯基阳离子上，具有中等至完全的区域选择性和非对映选择性。
• α-Hydroxycyclopentanones via one-pot oxidation of the trimethylaluminum-mediated Nazarov reaction with triplet oxygen
  作者：Yonghoon Kwon、Owen Scadeng、Robert McDonald、F. G. West

  DOI：10.1039/c4cc02330g

  日期：——

  Trimethylaluminum and molecular oxygen are used in tandem to interrupt the Nazarov cyclization. α-Hydroxycyclopentanones are produced in moderate to good yield as a mixture of epimers. This sequence is the first example of combined nucleophilic/electrophilic trapping of the Nazarov oxyallyl intermediate.

  三甲基铝和分子氧串联使用以中断纳扎罗夫环化。 α-羟基环戊酮作为差向异构体的混合物以中等至良好的产率生产。该序列是纳扎罗夫氧烯丙基中间体结合亲核/亲电子捕获的第一个例子。
• Heteroaromatic Trapping of Tricyclic 2-Oxidocyclopentenyl Cations: A Surprisingly Efficient Example of Intermolecular Interrupted Nazarov Reaction
  作者：Frederick G. West、Curtis J. Rieder、Ryan J. Fradette

  DOI：10.3987/com-09-s(s)132

  日期：——

  Bis(cycloalkenyl) ketones 2a and 2f underwent Nazarov cyclization and intermolecular trapping by electrophilic aromatic substitution with furans, thiophenes, pyrroles, indoles and dimethoxybenzene. Only the cis-anti-cis diastereomer was isolated with dicyclopentenyl ketone 2a, whereas a mixture of diastereomers was seen with 2f (albeit with complete regioselectivity). Comparable interrupted Nazarov trapping was not seen with acyclic dienones 2b-e, indicating the possible involvement of conformation effects in the polycyclic intermediates derived from 2a and 2f.