(1-Methylene-butyl)-cyclohexane | 86409-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (1-Methylene-butyl)-cyclohexane
• 英文别名: Pent-1-en-2-ylcyclohexane
• CAS: 86409-73-6
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: NRDGCHQINDRZRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-Methylene-butyl)-cyclohexane 在 C₄₈H₅₂ClIrNO₂P 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以56%的产率得到(-)(S)-2-cyclohexyl-pentane
  参考文献：
  名称：

  铱催化 1,1-二烷基乙烯与乙醇的对映选择性转移氢化：范围和机制

  摘要：

  尽管过渡金属催化的不对称烯烃氢化领域取得了半个世纪的进步，但纯烷基取代的1,1-二烷基乙烯的对映选择性氢化仍然是一个未解决的挑战。在此，我们描述了一种手性 PCN Ox -钳铱络合物，用于用乙醇对此类烯烃进行不对称转移氢化，提供全烷基取代的叔立体中心。在底物与仲/伯和伯/伯烷基组合的反应中可以实现高水平的对映选择性。该催化剂进一步应用于二取代烯醇的氧化还原异构化，产生远离所得羰基的叔立体中心。机理研究揭示了二氢化物 (PCN Ox )Ir(H) 2作为催化活性中间体，可以衰变成二聚体 (κ 3 -PCN Ox )IrH(μ-H) 2 IrH(κ 2 -PCN) Ox ) 通过配体重金属化途径。 H 2加氢条件下的催化剂失活比EtOH转移加氢条件下的催化剂失活快得多，这解释了为什么(PCN Ox )Ir催化剂对转移加氢有效但对加氢无效。通过区域选择性 1,2-插入抑制二取代到三取代的烯烃异构

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12985
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酰氯 在 盐酸 、 lithium 、 magnesium bromide 作用下， 反应 2.0h， 生成 (1-Methylene-butyl)-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Direct one-pot synthesis of terminal olefins and deuterio olefins from carboxylic acid chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00166a041

文献信息

• Direct one-pot synthesis of terminal olefins and deuterio olefins from carboxylic acid chlorides
  作者：Jose Barluenga、Miguel Yus、Jose M. Concellon、Pablo Bernad

  DOI：10.1021/jo00166a041

  日期：1983.9
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Transfer Hydrogenation of 1,1-Dialkylethenes with Ethanol: Scope and Mechanism
  作者：Lu Qian、Cui Yu、Lan Gan、Xixia Tang、Yulei Wang、Guixia Liu、Xuebing Leng、Zhao Sun、Yinlong Guo、Xiao-Song Xue、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.3c12985

  日期：2024.2.7

  NOx) via a ligand-remetalation pathway. The catalyst deactivation under the hydrogenation conditions with H2 is much faster than that under the transfer hydrogenation conditions with EtOH, which explains why the (PCNOx)Ir catalyst is effective for the transfer hydrogenation but ineffective for the hydrogenation. The suppression of di-to-trisubstituted alkene isomerization by regioselective 1,2-insertion

  尽管过渡金属催化的不对称烯烃氢化领域取得了半个世纪的进步，但纯烷基取代的1,1-二烷基乙烯的对映选择性氢化仍然是一个未解决的挑战。在此，我们描述了一种手性 PCN Ox -钳铱络合物，用于用乙醇对此类烯烃进行不对称转移氢化，提供全烷基取代的叔立体中心。在底物与仲/伯和伯/伯烷基组合的反应中可以实现高水平的对映选择性。该催化剂进一步应用于二取代烯醇的氧化还原异构化，产生远离所得羰基的叔立体中心。机理研究揭示了二氢化物 (PCN Ox )Ir(H) 2作为催化活性中间体，可以衰变成二聚体 (κ 3 -PCN Ox )IrH(μ-H) 2 IrH(κ 2 -PCN) Ox ) 通过配体重金属化途径。 H 2加氢条件下的催化剂失活比EtOH转移加氢条件下的催化剂失活快得多，这解释了为什么(PCN Ox )Ir催化剂对转移加氢有效但对加氢无效。通过区域选择性 1,2-插入抑制二取代到三取代的烯烃异构