2-{4-(2-cyanoethylthio)-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-yliden}-5-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole | 846571-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-{4-(2-cyanoethylthio)-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-yliden}-5-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
• 英文别名: 3-[[5-Ethylsulfanyl-2-[5-(4-methylphenyl)sulfonyl-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene]-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile；3-[[5-ethylsulfanyl-2-[5-(4-methylphenyl)sulfonyl-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene]-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 846571-61-7
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂O₂S₇
• 分子量: 542.837
• InChiKey: UQCZTNLOWIRLTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  223
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{4-(2-cyanoethylthio)-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-yliden}-5-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole 在 cesium hydroxide 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 5-[(3,5-Ditert-butylphenyl)methyl]-2-[4-ethylsulfanyl-5-[2-(2-methoxyethoxy)ethylsulfanyl]-1,3-dithiol-2-ylidene]-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Quantifying the working stroke of tetrathiafulvalene-based electrochemically-driven linear motor-molecules

  摘要：

  我们合成了一种高度受限的 [2]rotaxane 并对其进行了表征，这种化合物的构造方式限制了四阳离子环双（百草枯-对苯二甲酸）环驻留在单吡咯四硫杂戊烯单元上。通过这种设计，可以确定四阳离子环在轮烷所有三种氧化还原状态下的脱脂自由能障。

  DOI：

  10.1039/b511575b
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.98h， 生成 2-{4-(2-cyanoethylthio)-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-yliden}-5-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Ground-State Equilibrium Thermodynamics and Switching Kinetics of Bistable [2]Rotaxanes Switched in Solution, Polymer Gels, and Molecular Electronic Devices
  作者：Jang Wook Choi、Amar H. Flood、David W. Steuerman、Sune Nygaard、Adam B. Braunschweig、Nicolle N. P. Moonen、Bo W. Laursen、Yi Luo、Erica DeIonno、Andrea J. Peters、Jan O. Jeppesen、Ke Xu、J. Fraser Stoddart、James R. Heath

  DOI：10.1002/chem.200500934

  日期：2006.1

  with electrochemically driven molecular mechanical switching of three bistable [2]rotaxanes in acetonitrile solution, polymer electrolyte gels, and molecular-switch tunnel junctions (MSTJs). For all rotaxanes a pi-electron-deficient cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT4+) ring component encircles one of two recognition sites within a dumbbell component. Two rotaxanes (RATTF4+ and RTTF4+) contain tetrathiafulvalene

  我们报告了与乙腈溶液，聚合物电解质凝胶和分子开关隧道结（MSTJs）中的三种双稳态[2]轮烷的电化学驱动分子机械转换相关的动力学和基态热力学。对于所有轮烷，π电子缺陷的环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4 +）环组分环绕哑铃组分内的两个识别位点之一。两个轮烷（RATTF4 +和RTTF4 +）包含四硫富瓦烯（TTF）和1,5-二氧萘（DNP）识别单元，但具有不同的亲水性塞子。对于这些轮烷，CBPQT4 +环在平衡状态下主要围绕（> 90％）TTF单元，并且该平衡状态与温度无关。在第三种轮烷中（RBPTTF4 +），TTF单元被pi扩展类似物（双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF）单元）取代，而CBPQT4 +环在平衡时几乎相等地包围了两个识别位点。这种平衡表现出强烈的温度依赖性。通过参考等温滴定量热法获得的结合常数，将CBPQT4 +主体在乙腈中络合，可以合理地确定这些热力学差异。对于所有双稳
• Pressure effects in the synthesis of isomeric rotaxanes
  作者：Anne Sørensen、Sissel S. Andersen、Amar H. Flood、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1039/c3cc42201a

  日期：——

  Pressure not only influences the yield in the synthesis of a two-station [2]rotaxane, it also determines the distribution of the co-conformational isomers. At high pressure cyclobis(paraquat-p-phenylene) is preferentially assembled around a monopyrrolotetrathiafulvalene unit, while at low pressure it is preferentially assembled around a hydroquinone unit.

  压力不仅影响双站[2]罗塔烷合成的产量，还决定共构异构体的分布。在高压下，环双（对四甲基苯基）优先围绕单吡咯四硫富瓦烯单元组装，而在低压下，它优先围绕氢醌单元组装。
• Quantification of the π–π Interactions that Govern Tertiary Structure in Donor–Acceptor [2]Pseudorotaxanes
  作者：Stinne W. Hansen、Paul C. Stein、Anne Sørensen、Andrew I. Share、Edward H. Witlicki、Jacob Kongsted、Amar H. Flood、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1021/ja210861v

  日期：2012.2.29

  that rely on interactions between π-donor-acceptor subunits provides access to folded structures reminiscent of the tertiary structure of proteins. While they have been described before, only now have we been able to quantify one such tertiary structure by making use of pseudorotaxanes designed for the purpose. Here, the enhanced stability of a pseudorotaxane inside a folded structure is measured to

  依赖于 π-供体-受体亚基之间相互作用的假轮烷和互锁分子的灵活性提供了对让人联想到蛋白质三级结构的折叠结构的访问。虽然它们之前已经被描述过，但直到现在我们才能够通过使用专为此目的设计的假轮烷来量化一种这样的三级结构。在这里，折叠结构内假轮烷的增强稳定性被测量为 ΔG = ca。0.5 kcal mol(-1)。三级结构通过四硫富瓦烯基 π 供体之间的电荷转移相互作用而稳定，该供体可以通过折叠柔性接头与接受 π 的百草枯基大环并列。在室温下，估计这里检查的 70% 的假轮烷以其折叠状态存在。
• Evidence of Strong Hydration and Significant Tilt of Amphiphilic [2]Rotaxane Molecules in Langmuir Films Studied by Synchrotron X-ray Reflectivity
  作者：Kasper Nørgaard、Jan O. Jeppesen、Bo W. Laursen、Jens B. Simonsen、Markus J. Weygand、Kristian Kjaer、J. Fraser Stoddart、Thomas Bjørnholm

  DOI：10.1021/jp0448494

  日期：2005.1.1

  Surface sensitive X-ray techniques have been used to elucidate the structures of amphiphilic [2]rotaxane and dumbbell monolayers at the air/water interface. The [2]rotaxanes were found to adopt highly hydrated tilted and/or folded conformations on the water surface largely due to the hydrophilic nature of their tetracationic ring component. This conformation was less pronounced in monolayers of the dumbbell precursors. Increasing the surface pressure resulted in an expansion of [2]rotaxane monolayers in the vertical direction and decreased hydration.
• Advances in the synthesis of functionalised pyrrolotetrathiafulvalenes
  作者：Luke J O’Driscoll、Sissel S Andersen、Marta V Solano、Dan Bendixen、Morten Jensen、Troels Duedal、Jess Lycoops、Cornelia van der Pol、Rebecca E Sørensen、Karina R Larsen、Kenneth Myntman、Christian Henriksen、Stinne W Hansen、Jan O Jeppesen

  DOI：10.3762/bjoc.11.125

  日期：——

  molecular electronics. Protocols enabling the synthesis of functionalised MPTTFs and BPTTFs are therefore of broad interest. Herein, we present the synthesis of a range of functionalised MPTTF and BPTTF species. Firstly, the large-scale preparation of the precursor species N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-one (6) is described, as well as the synthesis of the analogue N-tosyl-4,6-dimethyl-(1,3)-dithiolo[4

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1