7,7-Dichloro-4-isopropylidenebicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one | 27927-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-Dichloro-4-isopropylidenebicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one
• 英文别名: (+/-)-7,7-dichloro-4-(1-methylethylidene)bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one；7,7-dichloro-4-(1-methylethylidene)bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one；7,7-dichloro-4-isopropylidine-bicyclo[3.2.0]-hept-2-en-6-ones；7,7,-Dichloro-4-isopropylidenebicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one；7,7,Dichloro-4-isopropylidenebicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one；(+/-)-7,7-Dichloro-4-(1-methylethylidene)-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one；7,7-dichloro-4-propan-2-ylidenebicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• CAS: 27927-12-4
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₂O
• 分子量: 217.095
• InChiKey: HGXNFFHQAMQFEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  94 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-Dichloro-4-isopropylidenebicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 lead(IV) tetraacetate 、 铜 、 氯化铵 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 3.16h， 生成 (1R,5R,8S)-8-hydroxy-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and oxidative transformations of 6-(1-methylethylidene)-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one and its precursors

  摘要：

  Proceeding from the [2+2]-adduct of dichloroketene and dimethylfulvene a synthesis was developed of 6-(1-methylethylidene)-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one, and further transformations of the latter were carried out aiming at the oxidative cleavage of the isopropylidene double bond and preparation of the corresponding cyclopentenone blocks.

  DOI：

  10.1134/s1070428011020060
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酰氯 、 6,6-二甲基-5-亚甲基-1,3-环戊二烯 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以53.6 g的产率得到7,7-Dichloro-4-isopropylidenebicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  香柏（Thujopsis dolabrata SIEB）的次要成分-硫脲素（T-jajaplicin）的生物活性。等ZUCC。变种 本田牧野

  摘要：

  α-thujaplicin，Thujopsis dolabrata SIEB的次要成分。等ZUCC。变种 合成的本代MAKINO具有抗菌活性，植物生长抑制作用，羧肽酶A抑制作用和细胞毒性作用。α-thujaplicin对粪肠球菌IFO-12965的抗菌活性[最小抑菌浓度（MIC）：1.56 microg / ml]比用作阳性对照的庆大霉素（MIC：6.25 microg / ml）高。α-thujaplicin对羧肽酶A的抑制活性[50％抑制浓度（IC50）：3.24 x 10（-5）M]高于用作阳性对照的1,10-菲咯啉。α-thujaplicin即使在10 ppm的低浓度下也显示出对E草（Echinochloa utilis Ohwi et Yabuno）种子的萌发抑制作用，并且其生长抑制作用强于钠2。以4-二氯苯氧基乙酸酯为标准。1.25μg/ ml的α-thujaplicin分别抑

  DOI：

  10.1248/bpb.24.607

文献信息

• Process for the preparation of pyrethroid acids
  申请人：S.C. Johnson & Son, Inc.

  公开号：US04691052A1

  公开（公告）日：1987-09-01

  Pyrethroid acids are prepared by conducting a cycloaddition reaction of a conjugated diene and a dihaloketene to form a dihalo-vinylcyclobutanone product; reducing the dihalo-vinylcyclobutanone product to a monohalo-vinylcyclobutanone product and then conducting a ring contraction with a base to form the desired acid product.

  拟除虫菊酯酸是通过进行环加成反应，将共轭二烯和二卤代酮反应，形成二卤代乙烯基环丁酮产物；将二卤代乙烯基环丁酮还原为单卤代乙烯基环丁酮产物，然后用碱催化进行环收缩，形成所需的酸类产物。
• Reaction of Derivatives of the [2+2]-Cycloadduct of Dichloroketene and Dimethylfulvene with Ozone
  作者：Z. R. Valiullina、N. A. Ivanova、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428024020180

  日期：2024.2

  Abstract Previously unknown optically active cyclopentenones were synthesized by the ozonation of 2-dichloromethyl-5-(1-methylethylidene)-N-[(1R)-1-phenylethyl]cyclopent-3-ene-1-carboxamide in CH2Cl2–MeOH (10 : 1) at 0°C and of (3aR,6aR)-3-hydroxy-6-(1-methylethylidene)-2-[(1R)-1-phenylethyl)-3,3a,6,6a-tetrahydrocyclopenta[c]pyrrol-1(2H)-one in cyclohexane–MeOH (10 : 1) at 5°C until complete consumption

  摘要 以前未知的光学活性环戊烯酮是通过 2-二氯甲基-5-(1-甲基亚乙基)-N - [(1R ) -1-苯乙基]环戊-3-烯-1-甲酰胺在 CH 2 Cl 2中的臭氧化合成的0°C 下的 MeOH (10 : 1) 和 (3 aR ,6 aR )-3-羟基-6-(1-甲基亚乙基)-2-[(1 R )-1-苯乙基)-3,3 a， 6,6 a -四氢环戊[ c ]吡咯-1(2 H )-酮在环己烷-MeOH (10 : 1) 中于 5°C 直至起始化合物完全消耗（通过 TLC），然后用 Me 2 S处理新获得的环戊烯：2-(二氯甲基)-5-氧代-N -[(1R ) -1-苯乙基]环戊-3-烯-1-甲酰胺和(3aR , 6aR ) -3-羟基- 2-[(1R ) -1-苯乙基]-2,3,3a,6a-四氢环戊[ c ]吡咯-1,6-二酮是制备环戊烷类化合物的有用化合物。
• One-pot conversion of (±)-7,7-dichloro-4-(1-methylethylidene)-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one into dechlorinated γ-lactone
  作者：Z. R. Valiullina、K. S. Kislitsina、N. P. Akhmetdinova、N. A. Ivanova、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428010040329

  日期：2010.4
• A Versatile New Synthesis of Pyrethroid Acids
  作者：William T. Brady、Scott J. Norton、Jinren Ko

  DOI：10.1055/s-1983-30600

  日期：——
• Synthesis of enantiomeric (+)- and (-)-6-(1-methylethylidene)-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-1-ones
  作者：N. A. Ivanova、V. A. Akhmetyanova、N. P. Akhmetdinova、O. V. Shitikova、K. Yu. Suponitzky、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428014060098

  日期：2014.6

  Baeyer-Villiger oxidation of racemic [2 +2 ]-cycloadduct derived from dichloroketene and dimethylfulvene gave 3,3-dichloro-6-(1-methylidene)-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one, and opening of the lactone ring in the latter with (+)-alpha-methylbenzylamine produced diastereoisomeric amides which can be readily separated by chromatography on silica gel. The subsequent lactonization and reductive dechlorination afforded enantiomeric (-)- and (+)-6-(propan-2-ylidene)-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]-furan-1-ones.