(((2R,4αR,6S,7R,8S,8αR)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane) | 1214746-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (((2R,4αR,6S,7R,8S,8αR)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane)
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside；[(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1214746-46-9
• 化学式: C₂₆H₄₆O₆Si₂
• 分子量: 510.819
• InChiKey: NLINQLNATSMQKR-XOJBGPSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((2R,4αR,6S,7R,8S,8αR)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane) 在 咪唑 、 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， -30.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 (((2S,3R,4S,5S)-2,5-dimethoxy-6-methylenetetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  核糖素A的全合成

  摘要：

  从市售的甲基α-d-吡喃葡萄糖苷以11个步骤完成了天然产物核糖蛋白A的首次全合成，总收率为21.6％。通过Ferrier碳环化，Johnson碘化，Suzuki交叉偶联和Wacker氧化环化的关键反应，利用d-葡萄糖固有的手性构造了这种天然产物的高度氧化的苯并呋喃骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.12.052
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 咪唑 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (((2R,4αR,6S,7R,8S,8αR)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙醛保护基作为羧酸替代物：官能化的尿酸和糖氨基酸的合成

  摘要：

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201503998

文献信息

• Cyanuric chloride/sodium borohydride: a new reagent combination for reductive opening of 4,6-benzylidene acetals of carbohydrates to primary alcohols
  作者：Madhubabu Tatina、Syed Khalid Yousuf、Subrayashastry Aravinda、Baldev Singh、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1016/j.carres.2013.09.003

  日期：2013.11

  combination with cyanuric chloride (TCT) has been used to obtain 6-hydroxy-4-benzyl ether derivatives from 4,6-benzylidene acetals of carbohydrates. The nature of hydride donor determines the regioselectivity of acetal opening. High regioselectivity, scope for using a broad range of substrates, functional group tolerance, mild reaction conditions, easy handling process, inexpensive reagents and wide application

  在第一个这样的例子中，NaBH4与氰尿酰氯（TCT）的结合已用于从碳水化合物的4,6-亚苄基乙缩醛中获得6-羟基-4-苄基醚衍生物。氢化物供体的性质决定了缩醛开口的区域选择性。高区域选择性，广泛的底物使用范围，官能团耐受性，温和的反应条件，易于处理的过程，廉价的试剂和广泛的应用，标志着新开发的试剂系统的优势。
• Regioselective Oxidative Cleavage of Benzylidene Acetals of Glycopyranosides with Periodic Acid Catalyzed by Tetrabutylammonium Bromide
  作者：Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1055/s-0033-1340056

  日期：——

  A combination of periodic acid, tetrabutylammonium bromide, and wet alumina in dichloromethane efficiently oxidized benzylidene acetals of carbohydrates to the corresponding hydroxybenzoates in excellent yields (>90%). Under these conditions, other protecting groups, such as tert-butyl(dimethyl)silyl, tert-butyl(diphenyl)silyl, and functional groups, such as epoxide, were unaffected. By varying the

  高碘酸、溴化四丁基铵和湿氧化铝在二氯甲烷中的组合有效地将碳水化合物的亚苄基缩醛氧化为相应的羟基苯甲酸酯，产率极好 (>90%)。在这些条件下，其他保护基团（例如叔丁基（二甲基）甲硅烷基、叔丁基（二苯基）甲硅烷基）和官能团（例如环氧化物）不受影响。通过改变 C3 位置保护基团的性质，获得了对 4-或 6-苯甲酸酯的良好到高的区域选择性。
• Regioselective Control in the Oxidative Cleavage of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene Acetals of Glycopyranosides by Dimethyldioxirane
  作者：Arnaud Stévenin、François-Didier Boyer、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1021/jo9026098

  日期：2010.3.5

  The oxidative cleavage of 4,6-O-benzylidene acetals of glycopyranosides using dimethyldioxirane (DMDO) leads to the corresponding hydroxy-benzoates lent yields. With a Proper choice of the neighboring protecting groups, this oxidative fragmentation provides the 6- or 4-hydroxyl derivatives in a highly regioselective manner.
• Benzylidene Acetal Protecting Group as Carboxylic Acid Surrogate: Synthesis of Functionalized Uronic Acids and Sugar Amino Acids
  作者：Amit Banerjee、Soundararasu Senthilkumar、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/chem.201503998

  日期：2016.1.18

  Direct oxidation of the 4,6‐O‐benzylidene acetal protecting group to C‐6 carboxylic acid has been developed that provides an easy access to a wide range of biologically important and synthetically challenging uronic acid and sugar amino acid derivatives in good yields. The RuCl3–NaIO4‐mediated oxidative cleavage method eliminates protection and deprotection steps and the reaction takes place under

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。
• Total synthesis of ribisin A
  作者：Chaoli Zhang、Jun Liu、Yuguo Du

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.12.052

  日期：2014.1

  The first total synthesis of natural product ribisin A has been achieved in 11 steps from commercially available methyl α-d-glucopyranoside with 21.6% overall yield. The highly oxygenated benzofuran skeleton of this natural product was constructed, taking advantages of the inherent chirality of d-glucose, through the key reactions of Ferrier carbocyclization, Johnson iodination, Suzuki cross-coupling

  从市售的甲基α-d-吡喃葡萄糖苷以11个步骤完成了天然产物核糖蛋白A的首次全合成，总收率为21.6％。通过Ferrier碳环化，Johnson碘化，Suzuki交叉偶联和Wacker氧化环化的关键反应，利用d-葡萄糖固有的手性构造了这种天然产物的高度氧化的苯并呋喃骨架。