methyl 2,3-di-O-pivaloyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-pivaloyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-7-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₂₄H₃₄O₈
• 分子量: 450.529
• InChiKey: ZHHDLEZGLXAHRN-FFDFYAMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-pivaloyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 sodium azide 、 氢气 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-2-benzoyl-7-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-methoxy-3-(toluene-4-sulfonyl)-octahydro-pyrano[2,3-e][1,3]oxazin-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  D-葡萄糖衍生的手性N-甲苯磺酰基2-苄基-1,3-恶嗪的非对映选择性还原

  摘要：

  用各种还原剂研究了由D-葡萄糖制备的非对映体纯的N-甲苯磺酰基2-苯甲酰基-1,3-恶嗪还原的立体化学。发现立体化学结果与克拉姆的螯合模型一致，在该模型中，环氧原子参与了螯合，而不是如五元恶唑烷中的甲苯磺酰氧。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02311-8
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 吡啶 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2,3-di-O-pivaloyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙醛保护基作为羧酸替代物：官能化的尿酸和糖氨基酸的合成

  摘要：

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201503998

文献信息

• : A mild reagent for the regioselective reductive ring opening of benzylidene acetals in carbohydrates
  作者：Lu Jiang、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10599-8

  日期：1998.1

  is an effective reagent to reductively cleave 4,6-O-benzylidene acetals of various hexopyranosides to the corresponding 4-O-benzyl ethers. 4,6-O-Isopropylidene acetals can be similarly cleaved. Common protecting groups are stable to the reaction conditions.

  是一种有效的试剂，用于将各种六吡喃糖苷的4,6-O-亚苄基缩醛还原为相应的4-O-苄基醚。可以类似地裂解4，6-O-异亚丙基缩醛。常见的保护基对反应条件是稳定的。
• TMDS as a Dual-Purpose Reductant in the Regioselective Ring Cleavage of Hexopyranosyl Acetals to Ethers
  作者：Yin-Jie Zhang、Wissam Dayoub、Guo-Rong Chen、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.201101682

  日期：2012.4

  1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane (TMDS) has been developed as an excellent dual-purpose reductant for the highly regioselective ring cleavage of various hexopyranosyl 4,6-O-acetals with Cu(OTf)2 or AlCl3 to afford the corresponding primary and secondary ethers. Its application to the concise synthesis of carbohydrate-based surfactants is highlighted.

  1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 (TMDS) 已被开发为一种优异的双用途还原剂，用于各种吡喃己糖基 4,6-O-缩醛与 Cu(OTf)2 或 AlCl3 的高区域选择性环裂解，以提供相应的初级和次级醚。强调了其在碳水化合物基表面活性剂的简明合成中的应用。
• Iodine–sodium cyanoborohydride-mediated reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of hexopyranosides
  作者：Kaki Venkata Rao、Premanand R. Patil、Sridhar Atmakuri、K.P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1016/j.carres.2010.10.013

  日期：2010.12

  A quick, efficient and convenient method for the regiospecific reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of O-/S-alkyl/aryl glycosides of mono- and disaccharides, leading to the exclusive formation of the corresponding 6-O-benzyl ethers, using sodium cyanoborohydride in the presence of molecular iodine, is reported. It has been observed that common protecting groups such as ethers and esters

  快速，有效和方便的方法，用于单糖和二糖的O- / S-烷基/芳基糖苷的4,6-O-亚苄基缩醛的区域特异性还原开环，从而导致相应的6-O-排他性形成报道了在分子碘存在下使用氰基硼氢化钠的苄基醚。已经观察到，在所研究的条件下，常见的保护基如醚和酯具有良好的耐受性。当应用于葡糖胺衍生的亚苄基乙缩醛时，该反应被证明是不成功的。
• SnCl4 Promoted Efficient Cleavage of Acetal/Ketal Groups with the Assistance of Water in CH2Cl2
  作者：Tao Luo、Tian-Tian Xu、Yang-Fan Guo、Hai Dong

  DOI：10.3390/molecules27238258

  日期：——

  carbohydrates containing acetal/ketal groups with the assistance of water in CH2Cl2 led to deacetalization/deketalization products in almost quantitative yields. In addition, for substrates containing both acetal/ketal and p-methoxylbenzyl groups, we also found that the p-methoxylbenzyl group was selectively cleaved by the use of a catalytic amount of SnCl4, while the acetal/ketal groups remained. Furthermore

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。
• Benzylidene Acetal Protecting Group as Carboxylic Acid Surrogate: Synthesis of Functionalized Uronic Acids and Sugar Amino Acids
  作者：Amit Banerjee、Soundararasu Senthilkumar、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/chem.201503998

  日期：2016.1.18

  Direct oxidation of the 4,6‐O‐benzylidene acetal protecting group to C‐6 carboxylic acid has been developed that provides an easy access to a wide range of biologically important and synthetically challenging uronic acid and sugar amino acid derivatives in good yields. The RuCl3–NaIO4‐mediated oxidative cleavage method eliminates protection and deprotection steps and the reaction takes place under

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。