4-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone | 944276-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: 4-allyl-3,3-dimethylcyclohexan-1-one；3,3-Dimethyl-4-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 944276-11-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: CNOSZYULBRUCHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone 在 三甲基氯硅烷 、 二甲基二环氧乙烷 、 对甲苯磺酸 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.58h， 生成 (+/-)-(1S,3S,8S,10S)-10-allyl-3-(1-hydroxy-1-methylethyl)-9,9-dimethyl-4-oxatricyclo[6.3.1.0^1,5]dodec-5-ene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  桥头锂化合成多异戊烯化的酰基间苯三酚：外消旋氯酮的全合成和外消旋Garsubellin A的形式合成

  摘要：

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。

  DOI：

  10.1021/jo070388h
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 copper(l) iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 4-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  双环[3.3.1]壬三酮向四氢喹啉-2(1H)-one系统的独特骨架重排

  摘要：

  据报道，在 TsOH 存在下，由双环 [3.3.1] 壬三酮系统和氨基醇意外形成 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-one。通过DFT计算研究了这种转变的机制。该反应为高度官能化的 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-酮的合成提供了一个入口。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610187

文献信息

• A Unique Skeletal Rearrangement of a Bicyclo[3.3.1]nonanetrione to a Tetrahydroquinolin-2(1H)-one System
  作者：Jing Wu、Yong Liang、Jian-Xin Li、Qi Shen、Fang Liu、Yu-Chao Zhang、Jie Wang、Lei Zhang、Yue Wang、Hong-Xi Xu、Zhuzhou Shao、Yang Cao

  DOI：10.1055/s-0037-1610187

  日期：2018.8

  The unexpected formation of a 4-hydroxytetrahydroquinolin-2(1H)-one from a bicyclo[3.3.1]nonanetrione system and an amino alcohol in the presence of TsOH is reported. The mechanism of this transformation was studied by DFT calculations. The reaction provides an entry to the synthesis of highly functionalized 4-hydroxytetrahydroquinolin-2(1H)-ones.

  据报道，在 TsOH 存在下，由双环 [3.3.1] 壬三酮系统和氨基醇意外形成 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-one。通过DFT计算研究了这种转变的机制。该反应为高度官能化的 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-酮的合成提供了一个入口。
• Synthesis of Polyprenylated Acylphloroglucinols Using Bridgehead Lithiation:  The Total Synthesis of Racemic Clusianone and a Formal Synthesis of Racemic Garsubellin A
  作者：Nadia M. Ahmad、Vincent Rodeschini、Nigel S. Simpkins、Simon E. Ward、Alexander J. Blake

  DOI：10.1021/jo070388h

  日期：2007.6.1

  means of regioselective lithiation reactions, including the generation of bridgehead enolates, thus enabling the total synthesis of clusianone and also of an advanced intermediate toward nemorosone. In the case of garsubellin A, an additional THF-like ring was elaborated by a biomimetic 5-exo-tet cyclization of an enol ether (or enol) with a side-chain epoxide. This enabled a formal synthesis of racemic

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。