methyl 3-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-α-D-glucopyranoside | 112711-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-glucopyranoside；Methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 112711-35-0
• 化学式: C₂₀H₃₂O₆Si
• 分子量: 396.556
• InChiKey: FDDYWULOPIJDFP-UPGMHYFXSA-N

物化性质

• 沸点：
  472.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 重铬酸吡啶 、 氢气 、 红铝 作用下， 以 乙酸酐 为溶剂， 生成 [(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-7-(fluoromethyl)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Introduction of Fluorine-Containing Methyl Groups at 2 Position of D-Glucose

  摘要：

  通过使用二氟亚甲基衍生物作为关键中间体，采用对外和对内烯烃的氢化反应，成功在甲基葡萄糖苷的2位引入高立体选择性的含氟甲基基团，其立体面选择性被认为是由其古糖类甲氧基团所控制的。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3264
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(N-phenylcarbamoyl)-3-O-tertbutyldimethylsilyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 乙酸酐 、 四丁基亚硝酸铵 作用下， 以79%的产率得到methyl 3-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸四丁铵-乙酸酐体系，亚硝酸四丁铵，乙酸四丁铵和乙酸铯-18-crown-6用于有效掩蔽烷基N-苯基氨基甲酸酯

  摘要：

  通过使用亚硝酸四丁基铵（Bu 4 NNO 2）-乙酸酐体系，Bu 4 NNO 2，Bu 4 NOAc和CsOAc-18-crown-6建立针对各种官能化糖衍生物的新型N-苯基氨基甲酸酯去掩蔽程序。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01126-5

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of the Glycosylated Macrocyclic Antibiotic Mangrolide A
  作者：Hiromu Hattori、Joel Roesslein、Patrick Caspers、Katja Zerbe、Hideki Miyatake-Ondozabal、Daniel Ritz、Georg Rueedi、Karl Gademann

  DOI：10.1002/anie.201805770

  日期：2018.8.20

  The macrocyclic antibiotic mangrolide A has been described to exhibit potent activity against a number of clinically important Gram‐negative pathogens. Reported is the first enantioselective total synthesis of mangrolide A and derivatives. Salient features of this synthesis include a highly convergent macrocycle preparation, stereoselective synthesis of the disaccharide moiety, and two β‐selective

  大环抗生素甜菊内酯A被描述为对许多临床上重要的革兰氏阴性病原体表现出有效的活性。报道了第一个对映选择性全合成芒果内酯A及其衍生物。该合成的显着特征包括高度收敛的大环化合物制备，二糖部分的立体选择性合成以及两个β选择性糖基化。芒果内酯A及其类似物的合成能够重新检查其对细菌病原体的活性，并且仅观察到最小的活性。
• Stereospecific synthesis of branched-chain sugars by a novel aldol-type cyclocondensation
  作者：María-Jesús Pérez-Pérez、María-José Camarasa、Angel Díaz-Ortiz、Ana San Félix、Federico G. de las Heras

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84176-s

  日期：1992.9

  Abstract A procedure for the preparation of branched-chain sugars having highly functionalised C -branches is reported. Reaction of furanos-3-uloses, pyranos-3-uloses, or pyranos-2-uloses with sodium cyanide followed by mesylation of the corresponding cyanohydrin afforded α-mesyloxynitriles which, on treatment with base, underwent aldol-type cyclocondensation to yield furanose-3-spiro-, pyranose-3-spiro-

  摘要报道了制备具有高度官能化的C-支链的支链糖的方法。呋喃并-3-ulose，吡喃并-3-ulose或吡喃并-2-ulose与氰化钠反应，然后将相应的氰醇甲磺酸化，得到α-甲磺酰腈，在用碱处理后，进行了醛醇型环缩合反应生成呋喃糖- 3-螺-，吡喃糖-3-螺-和吡喃糖-2-螺-5'-（（4'-氨基-1'，2'-草硫醇-2'，2'-二氧化物）衍生物。用甲醇甲醇钠处理呋喃糖-3-螺衍生物，得到具有与起始氰醇相同构型的C-[（（E）-1-氨基-2-（甲氧基磺酰基）乙烯基]支链糖。
• SnCl4 Promoted Efficient Cleavage of Acetal/Ketal Groups with the Assistance of Water in CH2Cl2
  作者：Tao Luo、Tian-Tian Xu、Yang-Fan Guo、Hai Dong

  DOI：10.3390/molecules27238258

  日期：——

  carbohydrates containing acetal/ketal groups with the assistance of water in CH2Cl2 led to deacetalization/deketalization products in almost quantitative yields. In addition, for substrates containing both acetal/ketal and p-methoxylbenzyl groups, we also found that the p-methoxylbenzyl group was selectively cleaved by the use of a catalytic amount of SnCl4, while the acetal/ketal groups remained. Furthermore

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。
• Selective Deprotection Method of <i>N</i>-Phenylcarbamoyl Group
  作者：Shoji Akai、Rika Tanaka、Hidekazu Hoshi、Ken-ichi Sato

  DOI：10.1021/jo4007128

  日期：2013.9.6

  We report an improved method for the selective deprotection of the N-phenylcarbamoyl group, which yields the corresponding alcohol without affecting other protecting groups. Deprotection was performed using di-tert-butyl dicarbonate and tetra-n-butylammonium nitrite (Boc(2)O and Bu4NNO2) in pyridine at room temperature. This method is also effective for deprotecting the fluorous N-phenylcarbamoyl group.
• Out-of-ring Claisen rearrangements are highly stereoselective in pyranoses: routes to gem-dialkylated sugars
  作者：Deen Bandhu Tulshian、Raymond Tsang、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo00187a010

  日期：1984.6