2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)methyl-α-D-altropyranoside | 116003-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)methyl-α-D-altropyranoside
• 英文别名: methyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside；(2R,4aR,6S,7S,8S,8aS)-7-azido-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 116003-77-1
• 化学式: C₁₄H₁₇N₃O₅
• 分子量: 307.306
• InChiKey: WCSBCLMCXJSBOJ-JJEKRJTGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)methyl-α-D-altropyranoside 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.53h， 生成 Methyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成19F型肺炎链球菌荚膜多糖的三糖组分。

  摘要：

  2-O- [4-O-（2-乙酰胺基-2-脱氧-β-D-甘露吡喃糖基）-α-D-吡喃吡喃糖基]-α，β-L-鼠李糖吡喃糖，肺炎链球菌荚膜多糖的结构成分通过使用糖基受体2,2,2-三氯乙基3,4-二-O-苄基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（由已知的2-O-乙酰基-3,4制备）的顺序糖基化反应合成了19F型-二-O-苄基-α-L-鼠李糖基氯）和糖基供体4-O-乙酰基-2,3,6-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基氯和4,6-二- O-乙酰基-2-叠氮基-3-O-苄基-2-脱氧-α-D-甘露吡喃糖基溴（由已知的甲基2-叠氮基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-α七步制备-D-altropyranoside）。相应的8-（甲氧羰基）辛基糖苷也已经合成，

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90854-1
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium azide 、 sodium methylate 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇甲醚 、 水 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)methyl-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  半三明治钌（II），铑（III）和铱（III）配合物中的二氨基己基吡喃糖苷配体

  摘要：

  甲基的合成2,3-二氨基-4,6- ø -亚苄基-2,3-二脱氧α- d葡萄糖，甘露糖，古洛糖，塔罗糖和和甲基-hexopyranosides 2-氨基-4,6-苯亚甲基2,3-二脱氧-3-甲苯磺酰基-α- d-葡萄糖吡喃糖苷被详尽介绍，以及它们作为半三明治钌（II），铑（III）和铱（III）配合物中的配体应用。络合物的形成是高度非对映选择性的，从而产生了立体金属中心。配体及其配合物的分子结构通过X射线结构分析，NMR光谱，极化法和DFT方法进行了研究。二氨基单糖复合物已经进行了抗肿瘤活性研究。几种钌配合物针对不同癌细胞类型的体外测试显示，其抗增殖活性比顺铂低4-10倍。

  DOI：

  10.1021/om5013117

文献信息

• 1,5-Disubstituted 1,2,3-Triazolylation at C1, C2, C3, C4, and C6 of Pyranosides: A Metal-Free Route to Triazolylated Monosaccharides and Triazole-Linked Disaccharides
  作者：Anirban Kayet、Tanmaya Pathak

  DOI：10.1021/jo401576n

  日期：2013.10.4

  prepared from 3-O-methylated- and 3-O-benzylated glucofuranosides as well as 3-O-benzylated allofuranoside were also subjected to 1,3-dipolar cycloaddition reactions with six azidopyranosides under similar reaction conditions to generate a series of 1,5-disubstituted triazole-linked disaccharides. The synthesis of all 1,5-disubstituted triazolylated monosaccharides as well as all 1,5-disubstituted triazole

  使一对易于获得的源自苯乙烯环氧化物和单甲苯基化甘油的乙烯基砜与六个不同的叠氮基吡喃侧核苷反应，这些叠氮基吡喃侧核苷在C1，C2，C3，C4，C6以及与C1连接的胞外链的末端具有叠氮基。该反应主要在高温下在水中进行，没有任何金属催化剂，以高产率提供区域选择性的1，5-二取代的三唑基化吡喃糖苷。由3- O-甲基化的和3- O-苄基化的呋喃呋喃糖苷以及3- O制备的另一组环外乙烯基砜在相似的反应条件下，还将苄基化的富呋喃糖苷与六个叠氮基吡喃糖苷进行1，3-偶极环加成反应，以生成一系列的1，5-二取代的三唑连接的二糖。首次报道了所有1，5-二取代的三唑基化单糖以及所有1，5-二取代的三唑连接的二糖的合成。叠氮基和乙烯基砜基团周围的立体异构体在决定反应的结果中起着重要作用。这种强大而实用的途径具有开发复杂的1,5-二取代的1,2,3-三唑基化碳水化合物的潜力。
• Benzylidene Acetal Protecting Group as Carboxylic Acid Surrogate: Synthesis of Functionalized Uronic Acids and Sugar Amino Acids
  作者：Amit Banerjee、Soundararasu Senthilkumar、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/chem.201503998

  日期：2016.1.18

  Direct oxidation of the 4,6‐O‐benzylidene acetal protecting group to C‐6 carboxylic acid has been developed that provides an easy access to a wide range of biologically important and synthetically challenging uronic acid and sugar amino acid derivatives in good yields. The RuCl3–NaIO4‐mediated oxidative cleavage method eliminates protection and deprotection steps and the reaction takes place under

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。
• Synthesis of 4-Nitrophenyl 2-Acetamido-2-deoxy-β-D-mannopyranoside and 4-Nitrophenyl 2-Acetamido-2-deoxy-α-D-mannopyranoside
  作者：Pavel Krist、Marek Kuzma、István F. Pelyvás、Pavla Simerská、Vladimír Křen

  DOI：10.1135/cccc20030801

  日期：——

  The title compounds were synthesized by the selective reduction of the azido group in 4-nitrophenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-mannopyranoside (8) and 4-nitrophenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-mannopyranoside (11), and by subsequent acetylation. Compound8was prepared by opening of the epoxide ring in methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside (1) with sodium azide, followed by inversion of the configuration at C-3 in the resulting altropyranoside and glycosidation with 4-nitrophenol.

  这些标题化合物是通过选择性还原4-硝基苯基3,4,6-三O-乙酰基-2-叠氮-2-脱氧-α-D-甘露聚糖 (8) 和 4-硝基苯基3,4,6-三O-乙酰基-2-叠氮-2-脱氧-β-D-甘露聚糖 (11) 中的叠氮基，并随后进行乙酰化合成的。 化合物8是通过用硝基苯酚对甲基2,3-环氧-4,6-O-苄基亚甲基-α-D-葡萄糖聚糖 (1) 进行环氧环开启，然后在产生的阿尔托吡喃糖中C-3处的构型倒置，最后与4-硝基苯酚进行糖苷化而制备的。
• Synthesis and application of novel carbohydrate-based ammonium and triazolium salts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、Péter Bakó

  DOI：10.1080/00397911.2019.1625403

  日期：2019.9.17

  Abstract The synthesis of nine new carbohydrate-based quaternary ammonium salts and two new triazolium salts starting from d-glucose has been accomplished. Our synthesis utilized the regio- and stereoselective ring opening reaction of 2,3-anhydro sugars by nucleophilic reagents to afford the key intermediates. In these new types of phase transfer catalysts, the ammonium and triazolium functions are

  摘要 已完成以d-葡萄糖为原料合成九种新型碳水化合物基季铵盐和两种新型三唑鎓盐。我们的合成利用亲核试剂对 2,3-脱水糖的区域选择性和立体选择性开环反应来提供关键中间体。在这些新型相转移催化剂中，铵和三唑鎓功能直接连接到碳水化合物支架的不同位置（糖的 2-、3-、6-位）。在 N-（二苯基）亚甲基甘氨酸叔丁酯与苄基溴的烷基化中测试了基于 altrose 和葡萄糖的季盐的效率。据我们所知，这是糖基季铵盐或三唑鎓盐成功用作相转移催化剂的第一个例子。还通过 19 F NMR 光谱研究了合成盐对外消旋 Mosher 酸性银盐的对映体识别能力。图形概要
• Chemoenzymatic synthesis of ring ¹⁸O-labeled sialic acid
  作者：Deepani Indurugalla、Andrew J Bennet

  DOI：10.1139/v08-140

  日期：2008.11.1

  Methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside was converted into methyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside via a synthetic route that incorporated two inversions of configuration. Activation of the C-3 hydroxyl group as a triflate ester followed by an S_N2 reaction with O-18 labeled benzoate gave, after standard functional group manipulations, 2-acetamido-2-deoxy-D-(3-¹⁸O)mannose. Coupling of the labeled N-acetyl-mannosamine with pyruvate was catalyzed by sialic acid aldolase to give ring-oxygen-labeled sialic acid in an overall yield of 11.4% over 10 steps.Key words: N-acetylneuraminic acid, sialic acid oxygen-18, chemoenzymatic.

  甲基 4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷通过一条包含两种构型反转的合成路线转化为甲基 2-叠氮-2-脱氧-4,6-O-亚苄基-α-D-阿托吡喃糖苷。将 C-3 羟基活化为三酸酯，然后与 O-18 标记的苯甲酸酯发生 SN2 反应，经过标准的官能团处理后，得到 2-乙酰氨基-2-脱氧-D-(3-18O)甘露糖。在丙酮酸醛缩酶的催化下，标记的 N-乙酰甘露胺与丙酮酸发生偶联反应，得到环氧标记的丙酮酸，经过 10 个步骤，总产率为 11.4%：N-acetylneuraminic acid, sialic acid oxygen-18, chemoenzymatic.