2-ethynyladamantan-2-ol | 70887-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-ethynyladamantan-2-ol
• 英文别名: 2-ethynyl-2-adamantanol；2-hydroxy-2-ethynyladamantane
• CAS: 70887-49-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: ODEVDECXRUVZAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-102 °C
• 沸点：
  264.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyladamantan-2-ol 在 硫酸 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 30.0~130.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 1.17h， 生成 (R)-N^α-[(2-benzoylamino-adamantan-2-yl)carbonyl]alanine
  参考文献：
  名称：

  基于流动的2-氨基金刚烷-2-羧酸合成

  摘要：

  描述了用于制备2-氨基金刚烷-2-羧酸（1）的新的，高产率，可扩展和安全的方法的开发。据报道，由于其独特的理化特性，这种双功能的非手性氨基酸具有作为转运介质的有趣的生物活性。我们在此报告了各种中观反应器流动装置的使用，以通过简化使用几种潜在危险试剂组合和反应条件的处理要求来加速该分子的实验室规模的合成。

  DOI：

  10.1021/op300084z
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 乙炔氢锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到2-ethynyladamantan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The reaction of adamantan-2-one with lithium acetylide gave 2-ethynyladamantan-2-ol. The latter reacted with acetonitrile in the presence of sulfuric acid through formation of an intermediate classical carbocation, leading to 2-acetylamino-2-ethynyladamantane and 1-acetylamino-2-acetyladamantane at a ratio of 20:1.

  DOI：

  10.1023/a:1013102815024

文献信息

• First Neutron Diffraction Analysis of an O−H···π Hydrogen Bond:  2-Ethynyladamantan-2-ol
  作者：Frank H. Allen、Judith A. K. Howard、Vanessa J. Hoy、Gautam R. Desiraju、D. Shekhar Reddy、Chick C. Wilson

  DOI：10.1021/ja954057a

  日期：1996.1.1

  (I) provides confirmation of the presence of an unusual O−H···π hydrogen bond, together with more common O−H···O and C−H···O bonds, as proposed previously. This is first neutron analysis of an O−H···π hydrogen bond, which is shown to be short and linear, with the O−H vector clearly directed towards the mid-point (X) of the triple bond (O···X = 3.221 A, H···X = 2.258 A, O−H···X = 179.0°) rather than toward

  2-ethynyladamantan-2-ol (I) 晶体的中子衍射分析证实了不寻常的 O-H...π 氢键的存在，以及更常见的 O-H...O 和 C-H ···O 债券，如前所述。这是对 O−H…π 氢键的首次中子分析，它被证明是短的和线性的，O−H 矢量明确指向三键 (O··) 的中点 (X) ·X = 3.221 A, H...X = 2.258 A, O-H...X = 179.0°) 而不是朝向两个炔烃碳原子中的任何一个。网络中还存在一个特别短而直的 C−H···O 键，这可能是由于其与 O−H···O 氢键的协同作用所致。
• Ring Expansion and Rearrangements of Rhodium(II) Azavinyl Carbenes
  作者：Nicklas Selander、Brady T. Worrell、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/anie.201207820

  日期：2012.12.21

  regioselective, and convergent method for the ring expansion and rearrangement of 1‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles under rhodium(II)‐catalyzed conditions is described. These denitrogenative reactions form substituted enaminone and olefin‐based products (see scheme). The enaminone products can be further functionalized to give various heterocycles and ketone derivatives, thus rendering the sulfonyl triazole traceless

  扩展空间：描述了一种在铑 (II) 催化条件下进行 1-磺酰基-1,2,3-三唑环扩展和重排的有效、区域选择性和收敛方法。这些脱氮反应形成取代的烯胺酮和基于烯烃的产物（参见方案）。烯胺酮产物可以进一步官能化，得到各种杂环和酮衍生物，从而使磺酰三唑变得无痕。
• 2-Substituted and 2,2-disubstituted adamantane derivatives as models for studying substituent chemical shifts and C–Hax⋯Yax cyclohexane contacts—results from experimental and theoretical NMR spectroscopic chemical shifts and DFT structures
  作者：Antonios Kolocouris、Andreas Koch、Erich Kleinpeter、Ioannis Stylianakis

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.044

  日期：2015.4

  The complete 1H and 13C NMR chemical shifts assignment for various 2-substituted and 2,2-disubstituted adamantane derivatives 1–38 in CDCl3 solution was realized on the basis of NMR experiments combined with chemical structure information and DFT-GIAO (B3LYP/6-31+G(d,p)-GIAO) calculations of chemical shifts in solution. Substituent-induced 13C NMR chemical shifts (SCS) are discussed. C–Hax⋯Yax contacts

  完整的1 H和13关于各种2-取代和2,2-二取代的金刚烷衍生物C NMR化学位移分配1 - 38在CDCl 3溶液中的NMR实验化学结构信息和DFT-GIAO组合的基础上实现的（B3LYP / 6-31 + G（d，p）-GIAO）计算溶液中的化学位移。讨论了取代基诱导的13 C NMR化学位移（SCS）。C-H斧⋯ÿ斧接触是有机化学中空间位阻的教科书原型。在新的金刚烷衍生物的基础上，将进一步研究这些接触的性质，这些新的金刚烷衍生物在C-2处被取代，以提供1,4-C-H ax ⋯Y ax和1,5-C-H ax的模型⋯Y轴触点。在B3LYP / 6-31 + G（d，p）的计算预测的C-H之间NBO hyperconjugative吸引相互作用的存在斧和Y斧组沿C-H斧⋯ý斧触点。的1层1 H NMR信号分离，Δ δ（γ-CH 2），反映了H-CH键合的强度斧⋯ÿ斧头接触。
• Microwave-assisted InCl3-catalyzed Meyer–Schuster rearrangement of propargylic aryl carbinols in aqueous media: a green approach to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Victorio Cadierno、Javier Francos、José Gimeno

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.040

  日期：2009.8

  A novel, efficient, simple and environmentally benign protocol for the Meyer–Schuster isomerization of propargylic aryl carbinols into α,β-unsaturated carbonyl compounds has been developed using catalytic amounts of InCl3, pure water as the solvent, and microwave irradiation as the heating source.

  利用催化量的InCl 3，纯水作为溶剂，微波辐射作为加热剂，开发了一种新颖，高效，简单且环境友好的方案，用于将炔丙基芳基甲醇的迈尔-舒斯特异构化为α，β-不饱和羰基化合物来源。
• Formal Alkylation of Allenes through Highly Selective Radical Cyclizations of Allene-enes
  作者：Rong Zeng、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201107747

  日期：2012.4.16

  example of alkene‐to‐allene radical cyclization of allene‐enes is reported. The highly chemoselective intermolecular radical addition reaction of the alkene and subsequent, exclusive exo‐radical addition to the allene was realized with perfluoroalkyl radicals (see scheme). A subsequent TBAF‐promoted dehydroiodination of the cyclization products forms cyclopentanes and regenerates an allene moiety (TBAF=t

  自由基：报导了烯-烯的烯-烯基自由基环化的第一个例子。烯烃和随后的，独占的高度化学选择性分子间基加反应外型-基团除丙二烯与全氟烷基的基团（参见方案）来实现。随后TBAF促进的环化产物的脱氢碘化反应形成环戊烷，并再生出异戊二烯部分（TBAF =四正丁基氟化铵）。