diisopropyl [(3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]phosphonate | 20357-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diisopropyl [(3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]phosphonate
• 英文别名: 3,5-Bis-(tert.-butyl)-4-oxocyclohexadien-(2,5)-yliden-81)-methanphosphonsaeure-diisopropylester；2,6-Ditert-butyl-4-[di(propan-2-yloxy)phosphorylmethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 20357-49-7
• 化学式: C₂₁H₃₅O₄P
• 分子量: 382.48
• InChiKey: MOMAEGUNXAHTCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl [(3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]phosphonate 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 35.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  位阻酚和二芳基脲的杂化物：合成、从抗氧化活性转变为 ROS 生成和诱导细胞凋亡

  摘要：

  位阻酚 (SHP) 在药物设计中的用途是基于其变色龙的能力，可以从保护健康组织的抗氧化剂转变为可靶向肿瘤细胞的高细胞毒性物质。这项工作探索了 45 个新杂合分子家族的生物活性，这些分子将在苄基位置配备活化膦酸酯部分的 SHP 与额外的尿素/硫脲片段结合起来。通过异（硫）氰酸酯与含有 2,6-二氨基吡啶和 1,3-二氨基苯侧基的 C-芳基磷酸化酚反应合成目标化合物。SHP/尿素杂交体显示出针对多种肿瘤系的细胞毒活性。机理研究证实了这些物质的矛盾性质，它们将自由基捕获测定中显着的抗氧化特性与肿瘤细胞中活性氧生成的增加相结合。此外，最具细胞毒性的化合物抑制SH-SY5Y细胞中的糖酵解过程，并导致离体大鼠肝线粒体的线粒体膜明显消散。最活跃化合物的分子对接将丙酮酸激酶 M2 的激活剂变构中心确定为可能的目标之一。对于最有前途的化合物 11b 和 17b，这种特性组合能够沿着内在线粒体途径诱导 HuTu

  DOI：

  10.3390/ijms241612637
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-溴甲基苯酚 在 氢氧化钾 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diisopropyl [(3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Zur Kenntnis des chinoiden Zustandes-IX：在对羟基苯甲酸酯类药物中的抗药性

  摘要：

  p -RCH 2取代的苯氧基自由基（1）的ESR光谱可以用涉及CH和（对于1g）CP超共轭的自由基机理来解释。围绕CP键旋转受阻的证据是在-85至+ 100°时1g的ESR光谱对温度的依赖性。苯氧基被脱氢为对醌甲基化物（2）。与温度相关的NMR光谱仅在直接或通过乙烯基键结合的对-双醌甲基化物2k和21中观察到。计算出绕环CC双键旋转的活化自由焓分别为2k和21时为26和20 kcal / mol 。由于旋转的结构先决条件，因此认为涉及双自由基过渡态。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88424-6

文献信息

• Brønsted acid catalyzed radical addition to quinone methides
  作者：Shiv Shankar Patel、Dileep Kumar、Chandra Bhushan Tripathi

  DOI：10.1039/d1cc01335a

  日期：——

  A fundamental quest for alkyl radical generation under mild conditions through photoinduced Brønsted acid catalysis is addressed. The optimized protocol does not require any organic dyes or transition metal photocatalyst. Under blue light irradiation with diphenyl phosphate as a catalyst and dihydropyridine derivatives as a radical source, functionalized arylmethane derivatives are obtained in high

  解决了通过光诱导的布朗斯台德酸催化在温和条件下产生烷基自由基的基本要求。优化的方案不需要任何有机染料或过渡金属光催化剂。在用磷酸二苯酯作为催化剂和二氢吡啶衍生物作为自由基源的蓝光照射下，可以高收率获得官能化的芳基甲烷衍生物。
• Reactions of dialkyl (3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohex-2,5-dienylidenemethyl)phosphonates with alcohols and some transformations of the adducts
  作者：R. R. Starodubtseva、E. M. Gibadullina、N. B. Pazilova、V. V. Syakaev、M. A. Pudovik、A. R. Burilov

  DOI：10.1134/s1070363217090031

  日期：2017.9

  Reactions of dialkyl [(3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]phosphonates with butyl, benzyl and propargyl alcohols in the presence of catalytic amounts of trifluoromethanesulfonic acid resulted in the formation of nucleophilic 1,6-addition products. Azide-alkyne cycloaddition reaction of dimethyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)(prop-2-ynyloxy)methylphosphonate with benzyl

  在催化量的三氟甲磺酸的存在下，[（3,5-二叔丁基-4-氧代环己-2,5-二烯基-1，亚烷基）甲基]膦酸二烷基酯与丁醇，苄醇和炔丙基醇的反应导致形成亲核的1,6-加成产物。（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）（丙-2-炔氧基）甲基膦酸二甲酯与叠氮化苄和1,3-双-（2-叠氮基乙氧基）苯的叠氮化物-炔烃环加成反应硫酸铜和抗坏血酸钠制得的1,2,3-三唑具有空间受阻酚片段。
• Reaction of phosphorylated 2,6-di-tert-butyl-4-methylenecyclohexa-2,5-dien-1-ones with 2,2′-[1,3-phenylenebis(oxy)]-di(ethan-1-amine)
  作者：E. M. Gibadullina、Nguyen Thi Thu、R. R. Azmukhanova、A. R. Burilov、M. A. Pudovik、A. G. Strelnik

  DOI：10.1134/s1070428017030265

  日期：2017.3

  Dialkyl [(3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]phosphonates reacted with 2,2′-[1,3-phenylenebis(oxy)]di(ethan-1-amine) dihydrochloride at a ratio of 2: 1 in dioxane in the presence of potassium carbonate to give previously unknown tetraalkyl 1,3-phenylenebis[oxyethane-2,1-diylazanediyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylmethylene)]}bisphosphonates in high yields.

  与[2,2'-[1,3-亚苯基双（氧基）]二（乙烷）反应的[（3,5-二叔丁基-4-氧代环己-2,5-二烯基-1，亚烷基）甲基]膦酸二烷基酯在碳酸钾存在下，在二恶烷中以2：1的比例混合-1-胺）盐酸盐，得到先前未知的四烷基1,3-亚苯基双[氧乙烷-2,1-二基氮杂二烷基- （3,5-二叔-丁基-4-羟基苯基亚甲基]]}双膦酸酯收率高。
• Synthesis, Structure of Phosphorylated Sterically Hindered Methylene Quinones and Ylides Thereof
  作者：I. V. Galkina、V. V. Andriyashkin、S. R. Romanov、B. B. Abzhalelov、S. Zh. Kuzhamberdieva、A. S. Topalova、I. A. Litvinov、Yu. V. Bakhtiyarova

  DOI：10.1134/s1070428022080036

  日期：2022.8

  Abstract A convenient two-stage synthesis of phosphorylated sterically hindered methylene quinones was developed. The first stage involved the reaction of phosphorous acids with a sterically hindered phenol to form the corresponding phosphonates, whose oxidation at the second stage gave the corresponding methylene quinones. The resulting stable phosphorylated sterically hindered methylene quinones

  摘要 开发了一种方便的两步合成磷酸化位阻亚甲基醌。第一阶段涉及亚磷酸与位阻酚反应形成相应的膦酸盐，其在第二阶段的氧化产生相应的亚甲基醌。所得稳定的磷酸化空间位阻亚甲基醌与双膦反应产生新的磷酸化叶立德。通过化学、物理和物理化学方法（IR、 1 H 和31 P NMR，以及元素和 X 射线衍射分析）确定了合成化合物的组成和结构。
• α-Aminophosphonates Containing Sterically Hindered Phenolic and N-Heterocyclic Fragments as Potentional Antitumor Agents
  作者：A. M. Shakirov、E. M. Gibadullina、D. R. Islamov、A. P. Lyubina、A. D. Voloshina、A. R. Burilov

  DOI：10.1134/s1070363224020233

  日期：2024.2

  Abstract Aliphatic amines containing N-heterocyclic fragments reacted with dialkyl [3,5-di-tert-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidene)methyl] phosphonates to form 1,6-nucleophilic addition products. This approach was used to obtain α-aminophosphonates containing sterically hindered phenol and N-heterocyclic fragments in high yields. All the compounds were evaluated for their in vitro cytotoxicity with

  摘要 含有N-杂环片段的脂肪胺与[3,5-二叔丁基-4-氧代-2,5-环己二亚基)甲基]膦酸二烷基酯反应形成1,6-亲核加成产物。该方法用于高产率地获得含有位阻酚和N-杂环片段的α-氨基膦酸酯。通过MTT测定方法评价所有化合物对各种癌细胞系的体外细胞毒性。在生物学研究过程中，发现所得化合物对某些肿瘤细胞具有细胞毒活性。