5-norbornene-2-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-norbornene-2-carboxylic acid
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；(1S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: FYGUSUBEMUKACF-GFCOJPQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-norbornene-2-carboxylic acid 在 sodium hydroxide 、 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 endo-6-Carbomethoxybicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Monoamine oxidase-catalyzed oxidation of endo,endo -2-amino-6-[( Z )-2′-phenyl]ethenylbicyclo[2.2.1]heptane, a potential probe for a radical cation intermediate

  摘要：

  An 11-step synthesis of endo,endo-2-amino-6-[(E)-2'-phenyl]ethenylbicyclo[2.2.1]heptane (6) and the corresponding (Z)-isomer (7) was carried out in an attempt to make a compound that could trap the purported amine radical cation intermediate during monoamine oxidase (MAO)-catalyzed oxidation of amines. The E-isomer was not a substrate for MAO, and the Z-isomer was a very poor substrate. No trapping product was observed. Possible explanations for the inability of these compounds to trap a potential radical cation intermediate are discussed. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(00)00094-8
• 作为产物：
  描述：

  [1-(4-carbamoylphenyl)-4,4-dimethyl-2-oxopyrrolidin-3-yl] bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以58%的产率得到5-norbornene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用聚合物结合的 N-取代的 3-羟基-4,4-二甲基-2-吡咯烷酮丙烯酸酯衍生物在固体载体上进行 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已经制备并测试了几种 N-取代的 3-羟基-4,4-二甲基-2-吡咯烷酮丙烯酸酯衍生物，以允许它们与聚合物连接，并在 Diels-Alder 反应中作为亲二烯体进行测试。在溶液或固相中以异戊二烯和环戊二烯作为二烯在 TiCl4 催化下进行的实验指出了与这些化合物中的一些未能产生相应环加合物相关的困难。13C NMR 研究提供了一些关于丙烯酸酯化合物和 TiCl4 之间相互作用性质的证据。看来反应的结果取决于丙烯酸酯结构和 4-(3-hydroxy-4, 在溶液和固相反应条件下，4-二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基)苯甲酸丙烯酸酯衍生物非常有效地以良好的收率和高区域选择性或内向选择性得到环加合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400019
• 作为试剂：
  描述：

  1-氯-2-碘苯 、 5-Bromo-3-methylpent-2-en-1-ol 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium carbonate 、 5-norbornene-2-carboxylic acid 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯/降冰片烯协同催化通过四元中心获得四氢萘和茚满

  摘要：

  开发了包含钯/ XPhos配合物和5-降冰片烯-2-羧酸的协同催化体系。该系统促进了两组分环化反应，从而通过连续的Catellani型C–H活化和氧化还原中继Heck反应，构建了含有四级中心的四氢萘和茚满。廉价的5-降冰片烯-2-羧酸在该方法中充当催化介体（20mol％）。这种温和的，可扩展的和化学选择性的方案与各种现成的芳基碘化物和烷基化试剂兼容。证明了该方法在阿片类镇痛肽唑嗪的4步合成中的应用。初步研究强调了将这种Catellani /氧化还原中继Heck级联反应对映选择性的未来前景。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00975

文献信息

• Reaction of Nitrogen‐Radicals with Organometallics Under Ni‐Catalysis: N‐Arylations and Amino‐Functionalization Cascades
  作者：Lucrezia Angelini、Jacob Davies、Marco Simonetti、Laia Malet Sanz、Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.201900510

  日期：2019.4

  the generation of nitrogen‐radicals by ground‐state single electron transfer with organyl–NiI species. Depending on the philicity of the N‐radical, two types of processes have been developed. In the case of nucleophilic aminyl radicals direct N‐arylation with aryl organozinc, organoboron, and organosilicon reagents was achieved. In the case of electrophilic amidyl radicals, cascade processes involving

  在此，我们报告了一种通过有机基-Ni I物质的基态单电子转移产生氮自由基的策略。根据 N-自由基的亲和性，已经开发了两种类型的工艺。在亲核氨基自由基的情况下，可实现与芳基有机锌、有机硼和有机硅试剂的直接N-芳基化。对于亲电子酰胺基自由基，已经开发了涉及分子内环化，然后与芳基和烷基有机金属反应的级联过程。N-环化-烷基化级联引入了一种新颖的逆向合成断开方法，用于组装取代的内酰胺和吡咯烷，其潜力在四种毒液生物碱的简短全合成中得到了证明。
• Isoselenazolones as Catalysts for the Activation of Bromine: Bromolactonization of Alkenoic Acids and Oxidation of Alcohols
  作者：Shah Jaimin Balkrishna、Ch Durga Prasad、Piyush Panini、Michael R. Detty、Deepak Chopra、Sangit Kumar

  DOI：10.1021/jo301486c

  日期：2012.11.2

  selenium powder. The catalytic activity of the various isoselenazolones was studied in the bromolactonization of pent-4-enoic acid. Isoselenazolone 9 was studied as a catalyst in several reactions: the bromolactonization of a series of alkenoic acids with bromine or N-bromosuccinimide (NBS) in the presence of potassium carbonate as base, the bromoesterification of a series of alkenes using NBS and a variety

  异硒烯酮是通过2-卤代苯甲酰胺与硒粉之间的铜催化Se-N键形成反应合成的。研究了异戊烯酮在戊-4-烯酸的溴化中的催化活性。研究了异壬烯酮9在以下反应中的催化剂：在碳酸钾为碱的情况下，用溴或N-溴丁二酰亚胺（NBS）溴化一系列链烯酸，使用NBS以及一系列其他方法对一系列烯烃进行溴酯化羧酸，以及使用溴作为氧化剂将仲醇氧化为酮。77揭示了异硒唑啉酮催化的溴化反应的机理细节Se NMR光谱和ES-MS研究。将溴氧化添加至异硒唑啉酮可得到二溴异硒唑酮（IV），这可能是反应条件下溴的活化的原因。从空间位阻效应Ñ苯基乙基对isoselenazolone和的酰胺基团的吸电子的isoselenazolone的苯并稠合的环上的取代基氟出现增强isoselenazolone的稳定性作为用于溴化反应的催化剂。
• Poling and crosslinking processes in NLO polymers
  作者：William K. Bell、Brandon M. Rawlings、Brian K. Long、R. Chad Webb、B. Keith Keitz、Lukas Häußling、C. Grant Willson

  DOI：10.1002/pola.27298

  日期：2014.10.1

  exposure. The ultimate stability of the poled polymers was directly related to the number of crosslinking substituents that were attached to the chromophore pendant group. With two reactive groups per chromophore significant SHG was retained at temperatures above the initial polymer glass transition temperature. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2014, 52, 2769–2775

  基于第二谐波产生（SHG）的热稳定性，合成，极化和评估了一系列带有超极化侧链发色团的可光交联聚合物。光引发可以控制固化的开始。通过红外光谱监测交联，并通过在曝光期间施加缓慢的温度上升来实现最佳转化。极性聚合物的最终稳定性直接与发色团侧基相连的交联取代基的数量有关。每个生色团具有两个反应性基团，在高于初始聚合物玻璃化转变温度的温度下保留了显着的SHG。©2014 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2014，52，2769年至2775年
• A novel biomimetic synthesis of (S)-(−)-zearalenone: via macrocyclization and transannular aromatization
  作者：Hideki Miyatake-Ondozabal、Anthony G.M. Barrett

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.084

  日期：2010.8

  efficiently trapped intramolecularly by a secondary alcohol to provide a macrocyclic triketo-lactone. Following ketal hydrolysis, transannular aromatization gave the resorcylate natural product, (S)-(−)-zearalenone.

  加热时，羟基-酮-二恶英经历了逆Diels-Alder断裂，所得的α，γ-二酮-烯酮被仲醇有效地分子内捕获，从而提供了大环的三酮-内酯。缩酮水解后，环过芳香化生成了间苯二酚天然产物（S）-（-）-玉米赤霉烯酮。
• Cooperativity within the catalyst: alkoxyamide as a catalyst for bromocyclization and bromination of (hetero)aromatics
  作者：Haripriyo Mondal、Md Raja Sk、Modhu Sudan Maji

  DOI：10.1039/d0cc04673f

  日期：——

  Alkoxyamide has been reported as a catalyst for the activation of N-bromosuccinimide to perform bromocyclization and bromination of a wide range of substrates in a lipophilic solvent, where adequate suppression of the background reactions was observed. The key feature of the active site is the alkoxy group attached to the sulfonamide moiety, which facilitates the acceptance as well as the delivery

  据报道，烷氧基酰胺是一种催化剂，用于在亲脂性溶剂中活化N-溴琥珀酰亚胺来进行溴化和各种底物的溴化反应，并观察到对本底反应的充分抑制。活性位点的关键特征是连接至磺酰胺部分的烷氧基，这有助于将溴物种从溴源接收到基质以及从基质向基质的传递。