1-(trimethylsilyl)hept-6-en-1-yn-3-one | 147297-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)hept-6-en-1-yn-3-one
• 英文别名: 1-Trimethylsilylhept-6-en-1-yn-3-one
• CAS: 147297-21-0
• 化学式: C₁₀H₁₆OSi
• 分子量: 180.322
• InChiKey: YQMBSZBVYDPGBF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)hept-6-en-1-yn-3-one 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 18-冠醚-6 、 C₃₂H₃₆N₂O₂RuS 、 四丁基氯化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 异丙醇 、 solvent red 19 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.67h， 生成 2-[(1E,3S,6Z)-3-methoxy-7-methylnona-1,6,8-trienyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  艾美利特B的克级合成

  摘要：

  艾希麦利德B（2）是一类海洋多烯大环内酯类化合物中最有前途的成员，该类化合物具有针对人类癌细胞系的显着选择性活性。但是，由于几乎无法从天然来源获得该产品，因此进行详细评估需要开发一种有效且实用的合成方法。这个挑战现在已经遇到了由适应的首次全合成2我们小组先前曾报道过对高物料通过量的需求。重新设计通向五个所需构件的通道，并仔细优化了片段偶联过程，以不超过16个线性步骤的顺序提供了克量的这种有价值的化合物，总收率约为7％。成功策略的关键要素包括：i）精制的末端炔烃（具有“低级”锡烷基铜）的三个加氢锡烷基化工艺； ii）布朗烯丙基化，诺赖转移氢化和马歇尔炔丙基化，以将手性中心设置在C9，C17， C22和C23，以及iii）改进的Takai–Utimoto烯烃化反应，用于制备酯基侧翼的非常不稳定的跳过1,4-二烯。组装过程得益于该实验室先前开发的Stille交叉联轴器的特别温和的规程，就产量和可

  DOI：

  10.1002/chem.201100178
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸苄酯 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.25h， 以85%的产率得到1-(trimethylsilyl)hept-6-en-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Aquariane环系统的Pauson-Khand和环扩展方法。

  摘要：

  [结构：见正文]水环内酯二萜的碳环系统是通过两种途径合成的，包括非对映选择性的Pauson-Khand反应和随后的环扩展。在一种途径中，精心设计了四环烯酮以通过Grob断裂生成九元环。在第二种方法中，对螺环三环进行了简单的阴离子氧基-Cope重排，以完成所需环系统的合成。

  DOI：

  10.1021/ol0609715

文献信息

• Total Synthesis of Iejimalide A−D and Assessment of the Remarkable Actin-Depolymerizing Capacity of These Polyene Macrolides
  作者：Alois Fürstner、Cristina Nevado、Mario Waser、Martin Tremblay、Carine Chevrier、Filip Teplý、Christophe Aïssa、Emilie Moulin、Oliver Müller

  DOI：10.1021/ja072334v

  日期：2007.7.1

  A concise and convergent total synthesis of the highly cytotoxic marine natural products iejimalide A-D (1-4) is reported, which relies on an effective ring-closing metathesis (RCM) reaction of a cyclization precursor containing no less than 10 double bonds. Because of the exceptional sensitivity of this polyunsaturated intermediate and its immediate precursors toward acid, base, and even gentle warming

  报道了一种高度细胞毒性海洋天然产物 iejimalide AD (1-4) 的简明收敛全合成，它依赖于含有不少于 10 个双键的环化前体的有效闭环复分解 (RCM) 反应。由于这种多不饱和中间体及其直接前体对酸、碱甚至温和升温的特殊敏感性，组装过程取决于保护基团的明智选择和所有单独转化的仔细优化。因此，已经开发了特别温和的 Stille 协议以及精心设计的耦合伙伴的 Suzuki 反应，这些协议在其他复杂环境中的应用具有相当大的前景。此外，还制备了一系列非天然的“类伊马利特”化合物，不同于与大环内酯 N 端相连的极性头部基团中的天然铅。在这些化合物的帮助下，有可能揭示 iejimalide 和类似物对肌动蛋白细胞骨架的迄今为止未知的影响。它们解聚这种微丝网络的能力可与构成该领域标准的 latrunculins 相媲美。从而很好地适应了 2 中肽末端的结构修饰，而不会影响生物学效应。因此，iejimalides
• Vinylogous anionic processes in the formation and interconversion of tetracyclic ring systems
  作者：Paul D. Thornton、T. Stanley Cameron、D. Jean Burnell

  DOI：10.1039/c0ob01152e

  日期：——

  Tandem oxy-Cope and transannular vinylogous aldol reactions and/or vinylogous retro-aldol, conjugate addition, and transannular vinylogous aldol reactions transformed some tricyclic vinyl enones into fused tetracycles under basic conditions. Mesylates derived from similar tetracyclic products underwent efficient skeletal reorganization via transannular ring-opening but then different modes of transannular

  在碱性条件下，串联氧-Cope和跨环乙烯基羟醛反应和/或乙烯基逆向羟醛，共轭加成和跨环乙烯基羟醛反应将一些三环乙烯基烯酮转化为稠合的四环。衍生自相似四环产物的甲磺酸酯经过环戊环开环进行了有效的骨架重组，但是在用叔丁醇盐处理后，环戊环闭环的模式不同。
• A Sterically-Encumbered, <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Acetal for Enhanced Asymmetric Induction in the Pauson−Khand Reaction
  作者：Marie E. Krafft、Llorente V. R. Boñaga、Andrew S. Felts、Chitaru Hirosawa、Sean Kerrigan

  DOI：10.1021/jo0263667

  日期：2003.7.1

  High levels of diastereoselection were achieved in the PKR of 1,6- and 1,7-cyclopropylidenynes bearing a bulky propargylic C(2)-symmetric acetal.

  高水平的非对映选择性在带有庞大的炔丙基C（2）对称乙缩醛的1,6-和1,7-环丙炔的PKR中实现。
• Re-orienting coupling of organocuprates with propargyl electrophiles from S_N2′ to S_N2 with stereocontrol
  作者：Barry M. Trost、Laurent Debien

  DOI：10.1039/c6sc01086e

  日期：——

  Diorganocuprate(i) reagents derived from lithiated heterocycles and CuCN react with enantioenriched secondary propagryl bromides to give the corresponding propargylated heterocycles.

  从锂化杂环和CuCN衍生的Diorganocuprate(i)试剂与手性丰富的二级丙炔基溴化物反应，得到相应的丙炔基化杂环化合物。
• A Practical Synthesis of (S)-Cyclopent-2-enol
  作者：Philippe Renaud、Monica Gonçalves-Martin、Andreas Saxer

  DOI：10.1055/s-0029-1217983

  日期：2009.10

  An efficient and scalable procedure for the synthesis of (S)-cyclopent-2-enol is reported. The two key steps of the synthesis are the Noyori’s Ru-catalyzed transfer hydrogenation of an ynone and ring-closing metathesis of a 1,6-heptadiene.

  报告了一种高效、可扩展的 (S)- 环戊-2-烯醇合成方法。合成的两个关键步骤是 Noyori's Ru 催化的炔酮转移加氢反应和 1,6-庚二烯的闭环偏析反应。