N-trityl-O-benzylhydroxylamine | 392229-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: N-trityl-O-benzylhydroxylamine
• 英文别名: O-benzyl-N-trityl-hydroxylamine；O-Benzyl-N-trityl-hydroxylamin；O-Benzyl-N-trityl-hydroxylamine；1,1,1-triphenyl-N-phenylmethoxymethanamine
• CAS: 392229-92-4
• 化学式: C₂₆H₂₃NO
• 分子量: 365.475
• InChiKey: MIVSBRPVOLTVDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-trityl-O-benzylhydroxylamine 生成 二苯甲酮 、 苯胺
  参考文献：
  名称：

  MOLECULAR REARRANGEMENT OF TRIPHENYLMETHYLALKOXYAMINES^*

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01230a003
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基胺盐酸盐 、 三苯基氯甲烷 在 吡啶 作用下， 反应 60.0h， 以66%的产率得到N-trityl-O-benzylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  N-Tritylhydroxylamines: preparations, structures, base strengths, and reactions with nitrous acid and perchloric acid

  摘要：

  已经制备并表征了羟胺、O-甲基羟胺和O-苄基羟胺的N-三苯甲基、N-(4-甲氧基三苯甲基)、N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)和N-(4,4',4''-三甲氧基三苯甲基)衍生物。此外，还制备了N,O-二三苯甲基和N,O-双(4,4'-二甲氧基三苯甲基)羟胺，并测定了前者的X射线晶体结构。测量了O-苄基羟胺盐在水中(pKa 6.2)及其N-三苯甲基类似物在乙腈水溶液中(pKa 7.5)的pKa值。所有N-三苯甲基羟胺在酸性水溶液条件下均分解生成相应的三苯甲基醇，通过停流动力学在25°C下测量了N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)-O-甲基羟胺的无催化反应和质子催化反应的速率常数。该化合物的反应性介于N-烷基-N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)胺和4,4'-二甲氧基三苯甲基胺之间。试图对N-三苯甲基羟胺及其O-烷基衍生物进行亚硝化反应，生成三苯甲基醇，中间体N-亚硝基化合物可检测到但过于不稳定而无法分离。从N-三苯甲基-O-苄基羟胺出发，试图进行亚硝化反应除了生成三苯甲基醇外，还形成了三苯甲烷、苄醇和三苯甲基苄基醚。对甲氧基取代的N-三苯甲基羟胺试图进行亚硝化反应时的轻微酸性条件，在加入亚硝化试剂之前先发生了脱氨反应。

  DOI：

  10.1039/b103569j

文献信息

• REARRANGEMENT OF N-TRIPHENYLMETHYL-O-BENZYLHYDROXYLAMINE BY MEANS OF POTASSIUM AMIDE OR BORON TRIFLUORIDE
  作者：ERLE B. AYRES、CHARLES R. HAUSER

  DOI：10.1021/jo01159a015

  日期：1948.1
• N-Tritylhydroxylamines: preparations, structures, base strengths, and reactions with nitrous acid and perchloric acid
  作者：Moisés Canle L.、William Clegg、Ibrahim Demirtas、Mark R. J. Elsegood、Johanna Haider、Howard Maskill、Peter C. Miatt

  DOI：10.1039/b103569j

  日期：——

  N-Trityl, N-(4-methoxytrityl), N-(4,4′-dimethoxytrityl), and N-(4,4′,4″-trimethoxytrityl) derivatives of hydroxylamine, O-methylhydroxylamine, and O-benzylhydroxylamine have been prepared and characterised. Additionally, N,O-ditrityl- and N,O-bis(4,4′-dimethoxytrityl)-hydroxylamines have been made, and the X-ray crystal structure of the former has been determined. The pKa value of O-benzylhydroxylammonium in water (6.2) and of its N-trityl analogue in aqueous acetonitrile (7.5) have been measured. The N-tritylhydroxylamines all decompose under aqueous acidic conditions to give the corresponding trityl alcohols, and rate constants for uncatalysed and hydronium ion catalysed reactions of N-(4,4′-dimethoxytrityl)-O-methylhydroxylamine have been measured by stopped flow kinetics at 25 °C. This compound compares in reactivity with N-alkyl-N-(4,4′-dimethoxytrityl)amines rather than with 4,4′-dimethoxytritylamine. Attempted nitrosation of N-tritylhydroxylamine and its O-alkyl derivatives gave trityl alcohol, the intermediate N-nitroso compound being detectable but too unstable to isolate. From N-trityl-O-benzylhydroxylamine, attempted nitrosation led to the formation of triphenylmethane in addition to trityl alcohol, benzyl alcohol, and trityl benzyl ether. The mildly acidic conditions used for attempted nitrosation of methoxy-substituted N-tritylhydroxylamines led to deamination before addition of the nitrosating agent.

  已经制备并表征了羟胺、O-甲基羟胺和O-苄基羟胺的N-三苯甲基、N-(4-甲氧基三苯甲基)、N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)和N-(4,4',4''-三甲氧基三苯甲基)衍生物。此外，还制备了N,O-二三苯甲基和N,O-双(4,4'-二甲氧基三苯甲基)羟胺，并测定了前者的X射线晶体结构。测量了O-苄基羟胺盐在水中(pKa 6.2)及其N-三苯甲基类似物在乙腈水溶液中(pKa 7.5)的pKa值。所有N-三苯甲基羟胺在酸性水溶液条件下均分解生成相应的三苯甲基醇，通过停流动力学在25°C下测量了N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)-O-甲基羟胺的无催化反应和质子催化反应的速率常数。该化合物的反应性介于N-烷基-N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)胺和4,4'-二甲氧基三苯甲基胺之间。试图对N-三苯甲基羟胺及其O-烷基衍生物进行亚硝化反应，生成三苯甲基醇，中间体N-亚硝基化合物可检测到但过于不稳定而无法分离。从N-三苯甲基-O-苄基羟胺出发，试图进行亚硝化反应除了生成三苯甲基醇外，还形成了三苯甲烷、苄醇和三苯甲基苄基醚。对甲氧基取代的N-三苯甲基羟胺试图进行亚硝化反应时的轻微酸性条件，在加入亚硝化试剂之前先发生了脱氨反应。
• MOLECULAR REARRANGEMENT OF TRIPHENYLMETHYLALKOXYAMINES^*
  作者：WALTER S. GUTHMANN、JULIUS STIEGLITZ

  DOI：10.1021/jo01230a003

  日期：1936.3