methyl-2-(benzylideneamino)-4-(methylthio)butyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl-2-(benzylideneamino)-4-(methylthio)butyrate
• 英文别名: methyl 2-(benzylideneamino)-4-methylsulfanylbutanoate
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S
• 分子量: 251.349
• InChiKey: GBEVSJGHCLCOBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2-(benzylideneamino)-4-(methylthio)butyrate 在 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 一水合肼 、 间氯过氧苯甲酸 、 O‐(1H‐benzotriazol‐1‐yl)‐N,N,N′,N′‐tetramethyluronium tetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (3’S*,4’S*)-2-{3-[2-(2-aminothiazol-4-yl)-2-(methoxyimino)acetamido]-2-oxo-4-phenylazetidin-1-yl}-4-(methylsulphonyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Penicillin‐binding Protein Inhibitory Assessment of Dipeptidic 4‐Phenyl‐β‐lactams from α‐Amino Acid‐derived Imines

  摘要：

  AbstractMonocyclic β‐lactams revive the research field on antibiotics, which are threatened by the emergence of resistant bacteria. A six‐step synthetic route was developed, providing easy access to new 3‐amino‐1‐carboxymethyl‐4‐phenyl‐β‐lactams, of which the penicillin‐binding protein (PBP) inhibitory potency was demonstrated biochemically.

  DOI：

  10.1002/asia.201901470
• 作为产物：
  描述：

  L-蛋氨酸 在 盐酸 、 sodium carbonate 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl-2-(benzylideneamino)-4-(methylthio)butyrate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Penicillin‐binding Protein Inhibitory Assessment of Dipeptidic 4‐Phenyl‐β‐lactams from α‐Amino Acid‐derived Imines

  摘要：

  AbstractMonocyclic β‐lactams revive the research field on antibiotics, which are threatened by the emergence of resistant bacteria. A six‐step synthetic route was developed, providing easy access to new 3‐amino‐1‐carboxymethyl‐4‐phenyl‐β‐lactams, of which the penicillin‐binding protein (PBP) inhibitory potency was demonstrated biochemically.

  DOI：

  10.1002/asia.201901470

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Iridium-catalyzed <i>Z</i> -retentive asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Ru Jiang、Lu Ding、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1126/science.abd6095

  日期：2021.1.22

  metal–catalyzed asymmetric allylic substitution reactions are well known for installing stereocenters adjacent to branched or E-linear olefins. However, analogous reactions for the synthesis of optically active Z-olefin products are rare. Here we report iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions that retain Z-olefin geometries while establishing an adjacent quaternary stereocenter. The formation

  用铱保持 Z-烯烃完整 过渡金属催化提供了一种修饰与碳-碳双键相邻的碳中心的通用方法。然而，在这些反应过程中，双键趋于减弱，使其取代基来回旋转。因此，如果两个大基团从键轴的同一侧开始（称为 Z-烯烃的几何形状），它们最终会在产品的相反侧。江等人。报道了一种手性铱催化剂，它可以防止这种旋转足够长的时间以对映选择性地替代相邻的碳（参见马尔科姆森的观点）。科学，这个问题 p。380; 另见第 345 铱催化剂使不太受欢迎的烯烃中间体稳定足够长的时间以官能化相邻的立体中心。Z-烯烃由于其相对的热力学不稳定性而成为具有挑战性的合成目标。众所周知，过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应会在支链或 E-线性烯烃附近安装立体中心。然而，合成光学活性 Z-烯烃产物的类似反应很少见。在这里，我们报告了铱催化的不对称烯丙基取代反应，该反应保留了 Z-烯烃几何形状，同时建立了相邻的四元立体中心。已经观察到在异构化为热
• Ir/Cu Dual Catalysis: Enantio- and Diastereodivergent Access to α,α-Disubstituted α-Amino Acids Bearing Vicinal Stereocenters
  作者：Xiaohong Huo、Jiacheng Zhang、Jingke Fu、Rui He、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00187

  日期：2018.2.14

  We describe a fully stereodivergent synthesis of a range of α,α-disubstituted α-amino acids via an Ir/Cu-catalyzed α-allylation of readily available imine esters. The introduction of a Cu-Phox complex-activated imine ester into the chiral iridium-catalyzed allylic allylation process is crucial for its high reactivity and excellent enantio- and diastereoselectivity (up to >99% ee and >20:1 dr). Importantly

  我们描述了通过 Ir/Cu 催化的易于获得的亚胺酯的 α-烯丙基化反应合成一系列 α,α-二取代 α-氨基酸的完全立体发散合成。将 Cu-Phox 络合物活化的亚胺酯引入手性铱催化的烯丙基化过程对其高反应性和优异的对映选择性和非对映选择性（高达 >99% ee 和 >20:1 dr）至关重要。重要的是，这两种手性催化剂可以完全控制立体中心的构型，提供所需产品的所有立体异构体。通过以立体发散方式合成生物活性分子的二肽和类似物，证明了该方法的实用性。
• 一种手性α-二氟甲基氨基酸类化合物及其制备方法
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN113072456B

  公开（公告）日：2022-04-19

  本发明公开了一种手性α‑二氟甲基氨基酸类化合物及其制备方法，其中手性α‑二氟甲基氨基酸类化合物是具有下式I、式II或式III所示结构的光学活性化合物，包括其具有相同化学通式的左旋体或右旋体：式中：*代表手性碳原子；取代基R1、R8选自烷基、芳基或苄基；取代基R2选自烷基、苄基、烯丙基、C3‑10的环烷基、C6‑20的芳基；取代基R5、R6、R7分别选自氢、烷基、芳基。本发明以手性膦配体与金属形成的络合物为催化剂催化一类不对称二氟甲基化反应为关键步骤，以高活性和选择性制备关键中间体手性α‑二氟甲基氨基酸类化合物。本发明的制备方法简单，具有生物医学实用性和工业应用前景。
• Nickel/Copper‐Cocatalyzed Asymmetric Benzylation of Aldimine Esters for the Enantioselective Synthesis of α‐Quaternary Amino Acids
  作者：Youbin Peng、Chongyu Han、Yicong Luo、Guanlin Li、Xiaohong Huo、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202203448

  日期：2022.6.7

  The first Ni/Cu cocatalyzed asymmetric benzylation of aldimine esters has been developed. DFT calculations revealed that the strong electrophilicity of the η3-benzylnickel intermediate enabled the reaction to proceed smoothly under base-free conditions. The method was applied to the synthesis of BIRT-377 analogues, the key intermediate of PD154075 and CI-988.

  已经开发了第一个 Ni/Cu 共催化的醛亚胺酯的不对称苄基化。DFT计算表明，η 3 -苄基镍中间体的强亲电性使反应在无碱条件下顺利进行。该方法应用于PD154075和CI-988的关键中间体BIRT-377类似物的合成。