(E)-4-chloro-2,4-pentadienal | 69698-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-chloro-2,4-pentadienal
• 英文别名: (E)-4-chloropenta-2,4-dienal；4-chloro-penta-2t,4-dienal；(2E)-4-chloropenta-2,4-dienal
• CAS: 69698-45-9
• 化学式: C₅H₅ClO
• 分子量: 116.547
• InChiKey: ULPTUYPDHGRMRB-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-chloro-2,4-pentadienal 在 咪唑 、 三甲基氯硅烷 、 lead(II) iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体式总合成Altohyrtin A /海绵抑素1：南半球EF段。

  摘要：

  高度融合和立体控制的方式合成了功能完备的altohyrtin A /海绵抑素1的C29-C51南半球，其中包含E和F环四氢吡喃环和不饱和侧链。合成该salt盐的关键步骤包括四个高度非对映选择性，受底物控制的硼醇醛缩醛反应，以建立关键的CC键和相应的立体中心，其中通过利用远程异构体实现引入氯二烯侧链和带有C47羟基的中心。 F环四氢吡喃的立体诱导。

  DOI：

  10.1039/b504149j
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-2-(2-chloroprop-2-enoxy)ethenyl]sulfinylbenzene 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  COOKSON R. C.; GOPALAN R., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1978, NO 21, 924-925

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct, Mild, and General <i>n</i>-Bu₄NBr-Catalyzed Aldehyde Allylsilylation with Allyl Chlorides
  作者：Makeda A. Tekle-Smith、Kevin S. Williamson、Isaac F. Hughes、James L. Leighton

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03193

  日期：2017.11.3

  A direct, mild, and general method for the enantioselective allylsilylation of aldehydes with allyl chlorides is reported. The reactions are effectively catalyzed by 5 mol % of n-Bu4NBr, and this rate acceleration allows the use of complex allyl donors in fragment-coupling reactions and of electron-deficient allyl donors. The results are (1) significant progress toward a “universal” asymmetric aldehyde

  报道了用烯丙基氯对醛进行对映选择性烯丙基甲硅烷化的直接，温和和通用的方法。该反应有效地由5 mol％的n -Bu 4 NBr催化，并且该速率加速允许在片段偶联反应中使用复杂的烯丙基供体和电子不足的烯丙基供体。结果是（1）朝着“通用”不对称醛烯丙基化反应的重大进展，该反应可以可靠且高度立体选择性地偶联任何烯丙基氯-醛组合，以及（2）发现了醛烯丙基甲硅烷基化反应的新型亲核催化剂。
• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个
• Synthesis of the EF Fragment of Spongistatin 1
  作者：Steven V. Ley、Shigeru Kawahara、Matthew J. Gaunt、Alessandra Scolaro、Shigeo Yamanoi

  DOI：10.1055/s-2005-871960

  日期：——

  The EF fragment of spongistatin 1 was prepared diastereoselectively from 3,4,5-tri-O-benzyl-D-glucal.

  海绵抑素 1 的 EF 片段是从 3,4,5-tri-O-benzyl-D-glucal 非对映选择性制备的。
• New synthesis of dienals
  作者：Richard C. Cookson、R. Gopalan

  DOI：10.1039/c39780000924

  日期：——

  Addition of sodium derivatives of allyl alcohols (2) to phenylthioacetylene (1) forms adducts (3) which on oxidation and pyrolysis undergo Claisen rearrangement and elimination of benzenesulphenic acid to yield the 2,4-dienals (6).

  将烯丙醇（2）的钠衍生物加到苯硫基乙炔（1）上形成加合物（3），该加合物在氧化和热解时进行克莱森重排和苯磺酸的消除，从而生成2,4-二烯（6）。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Altohyrtin A/Spongistatin 1 Financial support was provided by the EPSRC (GR/L41646), Cambridge Commonwealth Trust (Scholarship to M.J.C.), EC (Marie Curie Postdoctoral Fellowship to J.L.A.), DFG (Postdoctoral Fellowship to T.T.), NSERC-Canada (Postdoctoral Fellowship to R.M.O.), Churchill College (Research Fellowship to D.J.W.), Kingapos;s College and Sims Fund, Cambridge (Scholarship to D.Y.K.C.). We also thank Merck and AstraZeneca Pharmaceuticals for generous support, and Dr. Anne Butlin (AZ) and Dr. Nick Bampos (Cambridge) for valuable assistance.
  作者：Ian Paterson、David Y.-K. Chen、Mark J. Coster、Jose L. Aceña、Jordi Bach、Karl R. Gibson、Linda E. Keown、Renata M. Oballa、Thomas Trieselmann、Debra J. Wallace、Andrew P. Hodgson、Roger D. Norcross

  DOI：10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4055::aid-anie4055>3.0.co;2-h

  日期：2001.11.5

  antimitotic macrolide, altohyrtin A/spongistatin 1 shows great promise in cancer chemotherapy but its extreme scarcity in the natural sponges has halted its further preclinical development. A highly stereocontrolled total synthesis, which exploits boron-mediated aldol bond constructions, has been realized to provide, for the first time, a useful amount of synthetic material.

  作为一种异常有效的抗有丝分裂大环内酯，altohyrtin A / spongistatin 1在癌症化学疗法中显示出广阔的前景，但其天然海绵中的极度稀缺性阻止了其进一步的临床前开发。已经实现了利用硼介导的羟醛键结构的高度立体控制的全合成，首次提供了有用量的合成材料。