2,2-dimethyl-[1,3]dioxole | 22945-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-[1,3]dioxole
• 英文别名: 2,2-dimethyl-1,3-dioxolene；2,2-Dimethyl-1,3-dioxole；2,2-dimethyldioxole；1,3-Dioxole, 2,2-dimethyl-
• CAS: 22945-10-4
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: GVIVQCNNFDHBAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-[1,3]dioxole 在 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 (+/-)-(3aR,7R,7aR)-7-([tert-butoxy(dimethyl)silyloxy]methyl)-2,2-dimethyl-7,7a-dihydro-1,3-benzodioxol-4(3aH)-one
  参考文献：
  名称：

  核型环己烯基核苷的合成与构象分析

  摘要：

  描述了一种新颖的核糖型环己烯基核苷类的直接方法。电子需求的Diels-Alder反应形成了所选合成途径的关键步骤。尽管差异很小，但使用NMR进行的构象分析表明，该核苷类似物优先采用2 H 3构象（S型），而“脱氧”环己烯基类似物优先选择C3'内构象（N型）。构象平衡的分析表明，在给定的实验条件下，腺苷与其环己烯基同源物之间的差异在于它们的不同ΔG价值观 此外，在腺苷中，构象偏好是焓起源的，而在环己烯基同源物中，构象偏好是熵的起源的。

  DOI：

  10.1021/jo048037f
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷 在 copper(I) bromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 230.0~250.0 ℃ 、10.6 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 2,2-dimethyl-[1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of 4,5-Unsubstituted 1,3-Dioxoles

  摘要：

  本论文介绍了通过两个步骤从容易获得的 1,3-二氧戊环合成 4.5-未取代的 1,3-二氧戊环的方法。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27991

文献信息

• A Novel Catalytic and Highly Enantioselective Approach for the Synthesis of Optically Active Carbohydrate Derivatives
  作者：Hélène Audrain、Jacob Thorhauge、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo9918596

  日期：2000.7.1

  yield, high diastereoselectivity, and excellent enantioselectivity. The potential of the reaction is demonstrated by the synthesis of optically active carbohydrates such as spiro-carbohydrates, an ethyl beta-D-mannoside tetraacetate, and acetal-protected C-2-branched carbohydrates. On the basis of X-ray crystallographic data and the absolute configuration of the products, it is proposed that the alkene

  提出了α，β-不饱和羰基化合物与手性双恶唑啉与Cu（OTf）2结合作为路易斯酸催化的富电子烯烃的催化对映选择性逆电子需求异狄尔斯-阿尔德反应。γ-取代的β，γ-不饱和α-酮酯与乙烯基醚和各种类型的顺式-二取代的烯烃的反应以良好的收率，高的非对映选择性和优异的对映选择性进行。该反应的潜力通过合成旋光碳水化合物如螺糖，β-D-甘露糖苷乙基四乙酸酯和乙缩醛保护的C-2-支链碳水化合物来证明。根据X射线晶体学数据和产物的绝对构型，建议烯烃接近反应α的si面，
• Radical cations. 3. Photoreactions of biacetyl, benzophenone, and benzil with electron-rich alkenes
  作者：Joachim Gersdorf、Jochen Mattay、Helmut Goerner

  DOI：10.1021/ja00238a033

  日期：1987.2

  similar to that of biacetyl in the endergonic region. The latter indicates that electron transfer in this instance is not the primary step. For benzil the plot of log k/sub q/ vs ..delta..G/sub 2/ resembles more closely that of biacetyl, pointing to a similar mechanism. In the exergonic region electron transfer is observed for benzil (major process) and benzophenone (minor process) by detection of the

  在室温下在乙腈溶液中测量富电子烯烃对联乙酰的荧光和磷光猝灭的速率常数 (k/sub q/)。log k/sub q/ 对三重态电子转移的自由焓变 (..delta..G/sub 2/) 的弱依赖性，范围为 0 ..delta..G/sub 2/ > - 0.70 eV 指向单线态和三线态的电子转移过程。与 Rehm-Weller 相关性相比，磷光的淬灭和二苯甲酮的 TT 吸收揭示了在 endergonic（exergonic）区域中更大（更小）的 k/sub q/ 值。log k/sub q/ 与 ..delta..G/sub 2/ 的曲线的斜率与 endergonic 区域中的联乙酰相似。后者表明在这种情况下电子转移不是主要步骤。对于 benzil，log k/sub q/ 与 ..delta 的关系图。.G/sub 2/ 更类似于联乙酰，指向类似的机制。在 exergonic 区域中，
• Process for the preparation of 21-hydroxy-16-pregnen-20-one derivatives
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US04089852A1

  公开（公告）日：1978-05-16

  .DELTA..sup.16 -21-HYDROXY-20-KETO STEROIDS OF THE PREGNANE SERIES HAVING AN OTHERWISE UNSUBSTITUTED D-ring and a 13-methyl or -ethyl group, and 21-ethers and -esters thereof, are produced by reaction of a corresponding D-ring saturated 17-keto steroid with a lithium compound of the formula ##STR1## thereby converting the 17-keto group to a 17.beta.-hydroxy-20.alpha.-enol ether in which the 17.alpha.-side chain has the formula ##STR2## wherein R.sub.3 and R.sub.4 have the values given above, and, in any desired sequence, splitting off R.sub.3 and/or R.sub.4 enol ether by hydrolysis; eliminating 17.beta.-hydroxy group, preferably after acylation, with formation of a .DELTA..sup.16 -double bond; and, if desired, splitting off any blocking group.

  产生具有否则未取代的D环和13-甲基或-乙基基团的孕烷系列的.DELTA..sup.16 -21-羟基-20-酮类固醇，以及它们的21-醚和酯，通过将相应的D环饱和的17-酮类固醇与具有以下公式的锂化合物反应而使17-酮基转化为17β-羟基-20α-烯醚，在其中17α-侧链具有以下公式，其中R.sub.3和R.sub.4具有上述给定的值，并且按任何所需的顺序，通过水解裂解R.sub.3和/或R.sub.4烯醚；在酰化后首选消除17β-羟基，形成.DELTA..sup.16 -双键；如有需要，裂解任何阻断基。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclization–3-Aza-Cope–Mannich Cascade and Its Application to the Synthesis of Cephalotaxine
  作者：Takeo Sakai、Chise Okumura、Masatoshi Futamura、Naotaka Noda、Akari Nagae、Chiharu Kitamoto、Madoka Kamiya、Yuji Mori

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01323

  日期：2021.6.4

  The discovery of a new gold(I)-catalyzed cascade reaction involving cyclization onto a vinylammonium, 3-aza-Cope rearrangement, and Mannich cyclization is reported. A variety of fused nitrogen heterocycles were prepared from simple cyclic tertiary amines using 1–5 mol % of a AuCl(PPh3)/Ag[C5(CN)5] cocatalyst system. The developed reaction was used in a study aimed at synthesizing cephalotaxine. A five-step

  据报道，发现了一种新的金 (I) 催化级联反应，包括环化到乙烯基铵、3-氮杂-科普重排和曼尼希环化。使用 1–5 mol% 的 AuCl(PPh 3 )/Ag[C 5 (CN) 5 ] 助催化剂体系，从简单的环状叔胺制备了多种稠氮杂环。开发的反应用于旨在合成头孢噻肟的研究中。来自去甲肼苯哒嗪的五步操作以 39.1% 的总收率提供了去甲基头孢噻吩，其分两步转化为 (-)-头孢噻肟。
• Enantioselective Synthesis of Arene <i>cis</i> ‐Dihydrodiols from 2‐Pyrones
  作者：Xiao‐Wei Liang、Yunlong Zhao、Xu‐Ge Si、Meng‐Meng Xu、Jia‐Hao Tan、Zhi‐Mao Zhang、Cheng‐Gong Zheng、Chao Zheng、Quan Cai

  DOI：10.1002/anie.201908284

  日期：2019.10.7

  An enantioselective chemical synthesis of arene cis-dihydrodiols has been realized from 2-pyrones through sequential ytterbium-catalyzed asymmetric inverse-electron-demand Diels-Alder (IEDDA) reaction of 2-pyrones and retro-Diels-Alder extrusion of CO2 . By using this strategy, a series of substituted arene cis-dihydrodiols can be obtained efficiently with high enantioselectivity (>99 % ee in many

  通过2- sequential的连续sequential催化的不对称反电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应和Retro-Diels-Alder挤出CO2，由2-吡喃酮实现了对映体化学合成芳烃顺二氢二醇。通过使用该策略，可以高效地以高对映选择性（在许多情况下> 99％ee）获得一系列取代的芳烃顺式-二氢二醇。基于该策略，完成了高效简明的（+）-MK7607和1-epi-（+）-MK7607的不对称总合成。