methyl 6-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside | 88087-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl-6-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside；[(2R,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 88087-59-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₇
• 分子量: 298.293
• InChiKey: IYYLWUBYNBJYNW-JLDUMIBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside 在 2,4-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Benzoic acid (2R,3R,4S,5S,6S)-3,5-dihydroxy-6-methoxy-4-((2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetoxy-6-acetoxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  以原溴糖为供体，部分受保护的甘露糖衍生物为接受体，通过原糖糖中间体高度区域选择性合成立体异构含甘露糖的寡糖。

  摘要：

  原酸酯形成/重排序列，其中1,2-O-亚乙基化的甘露糖或部分受保护的甘露糖苷充当糖基受体，而简单的乙酰溴糖充当糖基供体（请参见反应方案），提供了高效且高度区域和立体选择性的途径含甘露糖的1→6、1→3和3,6-支链寡糖，并具有独特的1,2-反式连接。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990503)38:9<1247::aid-anie1247>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 platinum(IV) oxide 、 硫酸 、 氢气 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， -40.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 methyl 6-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  手性铜（II）配合物催化部分受保护的碳水化合物的反应

  摘要：

  部分受保护的糖分子的催化剂控制的区域选择性功能化是碳水化合物化学中非常重要但尚未开发的领域。这样的反应允许减少涉及糖的合成中所需的保护基操纵步骤。本文报道了使用对映体纯铜-双（恶唑啉）催化剂控制亲电试剂与各种部分保护的糖的偶联的方法。在许多情况下，观察到不同的区域选择性是所用催化剂的对映异构体的函数。

  DOI：

  10.1021/ol4033072

文献信息

• Dimethyltin Dichloride Catalyzed Regioselective Alkylation of<i>cis</i>-1,2-Diols at Room Temperature
  作者：Varma Saikam、Saidulu Dara、Mahipal Yadav、Parvinder Pal Singh、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01898

  日期：2015.12.18

  mild and general method for the regioselective installation of benzyl, allyl, para-methoxybenzyl and naphthyl groups on cis-1,2-diols. The optimized method operates at room temperature using dimethyltin dichloride as catalyst and silver oxide as an additive. The present method works well with both sugars (such as mono- and disaccharides) and nonsugars (such as inositols, propan-1,2-diol, 1,2-cycloalkanediols

  在这里，我们已经开发出一种温和的通用方法，用于在顺式-1，2-二醇上区域选择性地安装苄基，烯丙基，对甲氧基苄基和萘基。该优化方法在室温下使用二氯化二甲基锡作为催化剂，氧化银作为添加剂进行操作。本方法对于糖类（例如单糖和二糖）和非糖类（例如肌醇，1，2-丙二醇，1,2-环烷二醇和脱水赤藓糖醇）均适用，并且还提供了相对更好的官能团相容性。
• Chelation-controlled regioselectivity in the lanthanum-promoted monobenzoylation of monosaccharides in water
  作者：Ian James Gray、Ronald Kluger

  DOI：10.1016/j.carres.2007.05.024

  日期：2007.10

  formation of the ester, which competes with hydrolysis of BzMP, to give an estimate of the efficiency of the conversion of the sugar. Higher conversions can be achieved using excess reagent. Regioselectivity is influenced by the structure of the glycoside. For example, the reaction leads to different product distributions from alpha- and beta-anomers of the glycosides. The reaction combination provides a

  在水中与苯甲酰基甲基磷酸酯（BzMP）和镧盐进行碱催化的反应中，单糖选择性地转化为单苯甲酸酯。以形成酯的方式报道了产率，该酯与BzMP的水解竞争，从而给出了糖转化效率的估计。使用过量的试剂可以实现更高的转化率。区域选择性受糖苷结构的影响。例如，该反应导致与糖苷的α-和β-异头物不同的产物分布。该反应组合为在特定几何条件下有效形成酯提供了基础，提供了识别和修饰的手段。
• Lanthanum-catalyzed aqueous acylation of monosaccharides by benzoyl methyl phosphate
  作者：Ian James Gray、Rui Ren、Bernhard Westermann、Ronald Kluger

  DOI：10.1139/v06-047

  日期：2006.4.1

  likely mechanism involves preferential bisbidentate coordination of BMP and the diol to lanthanide ion (which explains how an ester forms when water is in enormous excess) followed by base-catalyzed intramolecular acyl transfer. The method should be generally applicable where a selective acylation reaction in water as solvent is desirable.

  之前有报道称，溶于水（pH 8，EPPS 缓冲液）中的二醇在镧系元素离子存在下与苯甲酰甲基磷酸酯 (BMP) 反应形成单苯甲酸酯。我们已经研究了将这个过程扩展到包括在水中由镧系元素催化的 BMP 反应形成单糖酯的可能性。在三氯化镧存在下，甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷和 BMP 的组合使 2- 和 6- 羟基以 2:1 的比例发生选择性单酰化。可能的机制涉及 BMP 和二醇与镧系离子的优先双齿配位（这解释了当水过量时如何形成酯），然后是碱催化的分子内酰基转移。
• Lead-Catalyzed Aqueous Benzoylation of Carbohydrates with an Acyl Phosphate Ester
  作者：Yuyang Li、Ronald Kluger

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03142

  日期：2018.7.20

  with benzoyl methyl phosphate (BMP) and triethylamine in water with added lead nitrate produces monobenzoyl esters in up to 75% yield. This provides a water-compatible pathway for novel patterns of benzoylation of polyhydroxylic compounds.

  生化系统利用氨基酸的腺苷酸将tRNA的3'-末端二醇氨酰化。生物酰化剂的反应性酰基是酰基磷酸单酯的一般类别的子集。这些化合物在水溶液中相对稳定，并且可以方便地制备它们的烷基酯。先前已经表明，镧系元素盐促进了酰基磷酸酯单酯与二醇和碳水化合物的仿生反应。但是，它们也促进酰基磷酸酯试剂的水解，并且总收率不高。对另一种路易斯酸的催化潜力的评估表明，铅离子可能比镧系元素更有效。在水中添加硝酸铅后，用苯甲酰基甲基磷酸酯（BMP）和三乙胺处理碳水化合物，可制得单苯甲酰基酯，产率最高可达75％。这为多羟基化合物的苯甲酰化的新模式提供了与水相容的途径。
• Rapid and efficient synthesis of α(1–2)mannobiosides
  作者：José J. Reina、Antonio Di Maio、Javier Ramos-Soriano、Rute C. Figueiredo、Javier Rojo

  DOI：10.1039/c6ob00083e

  日期：——

  α(1,2)mannobiosides with different substituents at the reducing end have been synthesized by a common strategy using benzoyls as the permanent protecting groups and an acetyl as the orthogonal protecting group at position C2 of the glycosyl acceptor. The new synthetic strategy has been performed remarkably reducing the number of purification steps, the time of synthesis (less than 72 hours) and improving

  在还原端具有不同取代基的α（1,2）甘露糖苷已通过常用策略合成，使用苯甲酰基作为永久保护基，乙酰基作为正交保护基在糖基受体的C2位。相对于目前文献中描述的最佳方法，已经执行了新的合成策略，显着减少了纯化步骤的数量，合成时间（少于72小时）并且将总收率提高了至少三倍。此外，该保护基策略与叠氮基的存在以及使用Cu催化的叠氮化物炔烃环加成（CuAAC）（也称为“点击化学”）将α（1-2）甘露糖苷与不同支架偶联以制备甘露糖基兼容。多价系统。