(3S,4S)-(-)-cis-dimethyl-(γ)-butyrolactone | 80009-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4S)-(-)-cis-dimethyl-(γ)-butyrolactone
• 英文别名: (3S,4S)-(-)-cis-dimethyl-γ-butyrolactone；(3S,4S)-3,4-dimethylbutyrolactone；cis-3,4-Dimethyl-γ-butyrolacton；(4S,5S)-4,5-dimethyldihydro-2(3H)-furanone；(4S,5S)-4,5-dimethyloxolan-2-one
• CAS: 80009-59-2
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: PXIPZIPSDBXFQR-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-(-)-cis-dimethyl-(γ)-butyrolactone 在 氢氧化钾 、 肼 作用下， 反应 2.0h， 生成 erythro-(2S,3S,7R)-3,7-dimethyl-2-pentadecanol
  参考文献：
  名称：

  二甲双酚及其乙酸盐的八种立体异构体的合成和气相色谱分离，松锯齿的性信息素成分

  摘要：

  本报告描述了3,7-二甲二基-2-十五醇1和相应的乙酸酯的八种可能的立体异构体的合成。后者是新双pr，双pr和吉尔皮尼亚属（Diprionidae）的性信息素的组成部分。合成中间体是从手性原料或不对称合成制备的。通过在串联柱系统上使用毛细管气相色谱法（其中一些具有手性相涂层）来确定异构体二碳五醇的立体化学组成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88392-7
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-4-氧代戊酸 在 1,2-bis(dimethylsilyl)ethane 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以83%的产率得到(3S,4S)-(-)-cis-dimethyl-(γ)-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  (HMe2SiCH2)2：B(C6F5)3-催化还原-酮酸内酯化的有用试剂：(-)-cis-Whisky 和 ​​(-)-cis-Cognac 内酯的简明合成

  摘要：

  (HMe2SiCH2)2 已被用作 B(C6F5)3 催化的酮酸还原-内酯化合成γ-和δ-内酯的有用试剂。该过程简明地导致 (-)-cis-whisky 和 ​​(-)-cis-cognac 内酯的总产率分别为 32% 和 36%。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588488

文献信息

• Synthesis of versatile chiral intermediates by enantioselective conjugate addition of alkenyl Grignard reagents to enamides deriving from (R)-(−)- or (S)-(+)-2-aminobutan-1-ol
  作者：Eric Brown、Christelle Deroye、Joël Touet

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00135-9

  日期：1998.5

  Conjugate addition of but-3-enylmagnesium bromide to the chiral crotonamide (R)-(+)- and (S)-(−)-3, followed by hydrolysis and oxidation, afforded enantiopure (R)-(+)- and (S)-(−)-3-methyladipic acids 8, respectively. Conjugate addition of vinylmagnesium chloride to the chiral crotonamide and cinnamamides (R)-(+)-3–5, followed by hydrolysis, gave the alkenoic acids (S)-12–14, respectively. Iodolactonization

  在手性巴豆酰胺（R）-（+）-和（S）-（-）- 3上共加入溴3-丁基溴化镁，然后水解和氧化，得到对映纯（R）-（+）-和（S）-（-）- 3-甲基己二酸8。共轭加成的乙烯基氯化镁的手性巴豆酰胺和cinnamamides（[R ）- （+） - 3 - 5，接着进行水解，得到的链烯酸（小号） - 12 - 14，分别。后者的碘内酯化导致生成5-碘甲基内酯（+）- 15 – 17，将其借助于减少Ñ -Bu 3 SNH入反式二取代的5- methyllactones（+） - 19 - 21，分别。用LiMe 2 Cu或n- Bu 2 CuLi处理碘甲基内酯（+）- 16，得到了反式-5-烷基-4-苯基内酯（-）- 22或（+）- 23。
• Sex Pheromone of pine sawflies. Chiral syntheses of some active minor components isolated from neodiprion sertifer and of some chiral analogues of diprionyl acetate.
  作者：Erik Hedenström、Hans-Erik Högberg、Ann-Britt Wassgren、Gunnar Bergström、Jan Löfqvist、Bill Hansson、Olle Anderbrant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92255-0

  日期：1992.4

  some analogues, 2 – 7, of 3,7-dimethyl-2-pentadecanol, 1 (diprionol), and of the corresponding acetates are described. The acetate of 1 is the main attractant in the sex pheromone of the Neodiprion genus (Diprionidae). Compounds 2 /2- 4 were identified as minor components isolated from females of Neodiprion sertifer. Synthetic intermediates were prepared either from chiral starting materials, via asymmetric

  一些类似物的手性合成，2 - 7，3,7-二甲基-2-十五烷醇，的1（diprionol），以及相应的乙酸酯的描述。1的乙酸盐是Neodiprion属（Diprionidae）的性信息素中的主要引诱剂。化合物2/2-4被鉴定为分离自新双孢虫雌性雌性的次要成分。从手性起始原料，要么制备的合成中间体，通过不对称合成，或通过面包酵母减少。
• Auto-protonation diastereoselective d' enolates issus de l'addition-1,4 d'nethiolates avec des enones
  作者：Sald Berrada、Stéphane Desert、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85987-1

  日期：1988.1

  steps : Michael addition gives an elusive enolate which undergoes a fast “auto-protonation” : transfer of the hydrogen alpha to the thiocarbonyl group towards the enolate moiety. Geometry of the enethiolate double bond is unique and probably cis. An intramolecular concerted auto-protonation mechanism is discussed and a pseudo-cyclic transition state is tentatively assigned. An example of a tandem Michael

  锂化的二硫代乙酸甲酯与α，β-二取代的烯酮的1，4-加成反应得到非对映异构的5-氧代二硫代链烷酸酯。通过化学相关将顺式构型分配给主要的非对映异构体。用2,2,4-三甲基-4-己烯-3 1和2-亚乙基环链烷酮可获得很高的非对映选择性，使该反应可用于选择性合成具有1,2-相邻不对称碳的无环或半环链。立体风化过程与通常观察到的非环状非对映体烯酸酯质子化的过程相反（Houk模型）。诱捕实验表明，水解之前存在的物质不是烯醇盐而是烯硫醇盐，已经具有同构立体化学。这些Enefhiolates来自以下步骤：迈克尔加成反应产生难以捉摸的烯醇化物，该烯醇化物经历快速的“自动质子化”：氢α到硫代羰基的朝着烯醇化物部分的转移。烯硫醇双键的几何结构是独特的，可能是顺式的。讨论了分子内协调的自动质子化机制，并暂时分配了伪循环过渡态。串联迈克尔加成/克莱森重排的一个实例是通过将加成中间体进行S-烯丙基化，然后在室温下将
• New methods for reductive free-radical cyclizations of α-bromoacetals to 2-alkoxytetrahydrofurans with activated chromium(II)-acetate
  作者：Claus Hackmann、Hans J. Schäfer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81285-0

  日期：1993.5

  free-radical cyclization of α-bromoacetals 4 to 2-alkoxytetrahydrofurans 5 in 54–93% yield induced by activated chromium(II)-acetate. Four new methods have been developed in order to activate the transition metal. Two of them require only catalytic amounts of chromium(II)-acetate, because it can be regenerated in situ chemically or electrochemically. The diastereoselectivity of the cyclization depends on

  描述了一种合成γ-丁内酯6的方法，其中关键步骤是将α-溴缩醛4自由基环化为2-烷氧基四氢呋喃5，这是由乙酸铬（II）活化引发的，产率为54-93％。为了激活过渡金属，已经开发了四种新方法。其中两个仅需要催化量的乙酸铬（II），因为它可以化学或电化学方式原位再生。环化的非对映选择性取决于4的取代模式，范围在30.4：1和1：54.8之间。
• Acyclic Diastereoselection in Prochiral Radical Addition to Prochiral Olefins
  作者：Mukund P. Sibi、Tara R. Rheault、Sithamalli V. Chandramouli、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja017510t

  日期：2002.3.1

  reactive halogenated radicals (6f,g) (>15:1 anti). Steric influence in alkyl radical additions was difficult to evaluate due to decreased reactivity when using bulky reaction partners; however, more reactive alpha-alkoxy radicals, it was found that increasing steric bulk leads to moderate increases in selectivity. In addition, higher selectivity was observed when employing lanthanide Lewis acids whose environment

  当前手性自由基添加到前手性受体时，立体化学偏好（syn 或 anti）具有重要意义。这项研究的主要重点是确定哪些因素会影响同时形成的 β 和 γ 手性中心之间的相对立体化学。虽然发现将烷基 (6a-d) 和 α-烷氧基自由基 (16a-c)（< 或 = 6:1 syn）添加到受体 4、7、8、10 和 14 具有中等的非对映选择性，但始终具有高选择性观察到活性较低的卤化自由基 (6f,g) (>15:1 anti)。由于使用庞大的反应伙伴时反应性降低，因此难以评估烷基自由基加成中的空间影响；然而，对于更具反应性的 α-烷氧基自由基，发现增加空间体积会导致选择性适度增加。此外，当使用镧系路易斯酸时观察到更高的选择性，其环境（反应性）使用非手性添加剂进行了改变，这表明在自由基反应中提高选择性是一种潜在的简单方法。总的来说，这些结果表明显着的立体电子效应对于在前手性受体上实现前手性自由基加成的高水平选择性是必要的。