ethyl 7-(3-(cyanomethyl)-1H-indol-1-yl)-4,7-dioxoheptanoate | 1257228-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 7-(3-(cyanomethyl)-1H-indol-1-yl)-4,7-dioxoheptanoate
• 英文别名: Ethyl 7-[3-(cyanomethyl)indol-1-yl]-4,7-dioxoheptanoate
• CAS: 1257228-99-1
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₄
• 分子量: 340.379
• InChiKey: LVKNSDDVKZWHLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-98 °C
• 沸点：
  534.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 7-(3-(cyanomethyl)-1H-indol-1-yl)-4,7-dioxoheptanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 samarium diiodide 、 伯吉斯试剂 、 碘代三甲硅烷 、 三(N,N-四亚甲基)磷酰胺 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 溴乙腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 81.03h， 生成 (3aSR,11bRS,13aRS)-((Z)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-iodobut-2-en-1-yl)-2,3,10,11,13,13a-2,3,10,11,13,13a-hexahydro-1H-pyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazol-9(11bH)-one
  参考文献：
  名称：

  以mar二碘诱导的级联环化为关键步骤的士的宁短途路线的演变

  摘要：

  这份全面的报告阐述了高度非对映选择性的二碘化mar诱导的取代吲哚基酮级联反应的发展。使用SmI 2进行复杂度生成转换可以一步一步非对映地生成三个立体异构中心，包括一个四级中心。所获得的四环或五环二氢吲哚衍生物是许多单萜吲哚生物碱的结构基序，其随后的转化让位为最简单的制备士的宁的方法之一（十步总产率为14％，八步总产率为10％）。在本报告的过程中，我们讨论了取代基对环化步骤的影响，以及SmI 2的合理机理。诱导的对士茅碱生物碱的五环核心结构的级联反应，非对映选择性还原胺化和区域选择性脱水方案。

  DOI：

  10.1002/chem.201500094
• 作为产物：
  描述：

  4-氧代庚二酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 lipase AY₃₀ 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 ethyl 7-(3-(cyanomethyl)-1H-indol-1-yl)-4,7-dioxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  以mar二碘诱导的级联环化为关键步骤的士的宁短途路线的演变

  摘要：

  这份全面的报告阐述了高度非对映选择性的二碘化mar诱导的取代吲哚基酮级联反应的发展。使用SmI 2进行复杂度生成转换可以一步一步非对映地生成三个立体异构中心，包括一个四级中心。所获得的四环或五环二氢吲哚衍生物是许多单萜吲哚生物碱的结构基序，其随后的转化让位为最简单的制备士的宁的方法之一（十步总产率为14％，八步总产率为10％）。在本报告的过程中，我们讨论了取代基对环化步骤的影响，以及SmI 2的合理机理。诱导的对士茅碱生物碱的五环核心结构的级联反应，非对映选择性还原胺化和区域选择性脱水方案。

  DOI：

  10.1002/chem.201500094

文献信息

• Lithium Bromide/Water as Additives in Dearomatizing Samarium‐Ketyl (Hetero)Arene Cyclizations
  作者：Chintada Nageswara Rao、Christoph Bentz、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201502912

  日期：2015.11.2

  New conditions for dearomatizing samarium‐ketyl (hetero)arene cyclizations are reported. In many examples of these samarium diiodide‐mediated reactions, lithium bromide and water can be used as additives instead of the carcinogenic and mutagenic hexamethylphosphoramide (HMPA). The best results were obtained for the cyclizations of N‐acylated indole derivatives delivering the expected indolines in good

  据报道使sa-酮基（杂）芳烃环化脱芳香化的新条件。在这些由二碘化sa介导的反应的许多示例中，溴化锂和水可以代替致癌和诱变的六甲基磷酰胺（HMPA）用作添加剂。N-酰化吲哚衍生物的环化反应获得了最佳结果，从而以预期的产率和良好的非对映选择性提供了预期的二氢吲哚。还描述了一种新型的环化反应，可提供吲哚基取代的烯丙基衍生物。讨论了溴化锂/水系统的范围和局限性。
• Replacement of HMPA in Samarium Diiodide Promoted Cyclizations and Reactions of Organolithium Compounds
  作者：Mathias Berndt、Alexandra Hölemann、André Niermann、Christoph Bentz、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201101830

  日期：2012.3

  Tripyrrolidinophosphoric acid triamide (TPPA) can replace carcinogenic HMPA as a Lewis basic additive in many reactions involving samarium ketyls. In most cases, yields and selectivities of cyclizations of (het)aryl, alkenyl, and alkynyl ketones are similar. TPPA is also a good substitute of HMPA in the O-silylation of an ester enolate and in reactions oflithiated 1,3-dithiane. All these results clearly

  Tripyrrolidinophosphoric acid triamide (TPPA) 可以在许多涉及钐羰基化合物的反应中替代致癌的 HMPA 作为路易斯碱性添加剂。在大多数情况下，（杂）芳基、烯基和炔基酮环化的产率和选择性是相似的。在酯烯醇化物的 O-甲硅烷基化和锂化 1,3-二噻烷的反应中，TPPA 也是 HMPA 的良好替代品。所有这些结果清楚地表明，在许多情况下可以避免使用 HMPA。
• A Short Formal Total Synthesis of Strychnine with a Samarium Diiodide Induced Cascade Reaction as the Key Step
  作者：Christine Beemelmanns、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/anie.201003320

  日期：2010.10.18

  Brevity is the soul of wit! The power of SmI2‐induced cyclizations has been demonstrated by the shortest formal total synthesis of (±)‐strychnine to date, which features a new cascade reaction. Only one protective‐group transformation is required. The ketyl–aryl coupling/acylation cascade also efficiently proceeds with other indole derivatives with excellent diastereoselectivities.

  精简是机智的灵魂！迄今为止，SmI 2诱导的环化作用的力量已由最短的正式形式的（±）-士的宁合成，证明了其具有新的级联反应。仅需要一个保护组转换。酮基-芳基偶联/酰化级联还可以有效地与具有出色非对映选择性的其他吲哚衍生物一起进行。
• Samarium(II)‐Promoted Cyclizations of Nonactivated Indolyl Sulfinyl Imines to Polycyclic Tertiary Carbinamines
  作者：Chintada Nageswara Rao、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.202200264

  日期：2022.4.12

  of samarium diiodide in the presence of water and lithium bromide efficiently converts nonactivated N-acylated indolyl sulfinyl imines into polycyclic indoline derivatives containing a tertiary carbinamine moiety. Mechanistic aspects of this reaction are discussed which first involves a reductive N−S cleavage followed by a dearomatizing cyclization.

  在水和溴化锂存在下过量的二碘化钐有效地将未活化的 N-酰化吲哚基亚磺酰基亚胺转化为含有叔卡宾胺部分的多环二氢吲哚衍生物。讨论了该反应的机理方面，首先涉及还原性 N-S 裂解，然后是脱芳构化环化。
• Evolution of a Short Route to Strychnine by Using the Samarium-Diiodide-Induced Cascade Cyclization as a Key Step
  作者：Christine Beemelmanns、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201500094

  日期：2015.6.1

  diastereoselective samarium diiodide‐induced cascade reaction of substituted indolyl ketones. The complexity‐generating transformation with SmI2 allows the diastereoselective generation of three stereogenic centers including one quaternary center in one step. The obtained tetra‐ or pentacyclic dihydroindole derivatives are structural motifs of many monoterpene indole alkaloids, and their subsequent transformations

  这份全面的报告阐述了高度非对映选择性的二碘化mar诱导的取代吲哚基酮级联反应的发展。使用SmI 2进行复杂度生成转换可以一步一步非对映地生成三个立体异构中心，包括一个四级中心。所获得的四环或五环二氢吲哚衍生物是许多单萜吲哚生物碱的结构基序，其随后的转化让位为最简单的制备士的宁的方法之一（十步总产率为14％，八步总产率为10％）。在本报告的过程中，我们讨论了取代基对环化步骤的影响，以及SmI 2的合理机理。诱导的对士茅碱生物碱的五环核心结构的级联反应，非对映选择性还原胺化和区域选择性脱水方案。