(S)-(E)-3-acetyl-4,6-diphenylhex-5-en-2-one | 104637-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (S)-(E)-3-acetyl-4,6-diphenylhex-5-en-2-one
• 英文别名: (S,E)-3-(1,3-diphenylallyl)pentane-2,4-dione；(S)-(+)-3-((E)-1,3-diphenylallyl)pentane-2,4-dione；3-[(E,1S)-1,3-diphenylprop-2-enyl]pentane-2,4-dione
• CAS: 104637-07-2
• 化学式: C₂₀H₂₀O₂
• 分子量: 292.378
• InChiKey: KFZPBMLKEGORMW-JKIKYLSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-3-acetyl-4,6-diphenylhex-5-en-2-one 在 5% Pd-CaCO3 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(S)-3-(1,3-diphenylpropyl)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃与烯酮的对映选择性锌介导共轭加成反应

  摘要：

  用于共轭烷基化的锌：在存在二乙基锌和催化量的（R）-VANOL的情况下，开发了将末端炔烃对映选择性共轭加成至2-亚芳基-1,3-二酮。该反应可以应用于不同的芳族和杂芳族炔烃和烯酮，从而以高收率得到期望的产物，对映体过量最高达91％。可通过结晶将产物对映体富集至高达99％  ee（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201765
• 作为产物：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 乙酰丙酮 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 N-((1S,2R)-2-((R)-(4-bromophenyl)sulfinyl)-1,2-diphenylethyl)-2-(diphenylphosphino)benzamide 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到(S)-(E)-3-acetyl-4,6-diphenylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于Pd催化的对映选择性烯丙基烷基化反应的亚砜-膦配体的合理设计。

  摘要：

  通过两个特权支架的合理组合，开发了一种新型手性亚砜-膦配体，用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。在优化的条件下，通常可获得高收率（高达97％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/c3cc49488h

文献信息

• Conformational Preferences of a Tropos Biphenyl Phosphinooxazoline–a Ligand with Wide Substrate Scope
  作者：Rosalba Bellini、Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acscatal.5b02766

  日期：2016.3.4

  palladium-catalyzed allylic substitutions of a wide range of substrate types and nucleophiles using a bidentate ligand composed of oxazoline and chirally flexible biaryl phosphite elements. This unusually wide substrate scope is shown by experimental and theoretical studies of its η3-allyl and η2-olefin complexes not to be a result of configurational interconversion of the biaryl unit, since the ligand

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。
• C–N Bond Cleavage of Allylic Amines via Hydrogen Bond Activation with Alcohol Solvents in Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaohu Zhao、Delong Liu、Hui Guo、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/ja209373k

  日期：2011.12.7

  Hydrogen-bond-activated C-N bond cleavage of allylic amines was realized in Pd-catalyzed allylic alkylation to form the C-C bond product. The method could be expanded to a series of allylic amines and carbonyl compounds with excellent results. It provides a new and convenient access to C-C bond formation based on Pd-catalyzed allylic alkylation of allylic amines by using only inexpensive alcohol solvents.

  烯丙胺的氢键活化 CN 键断裂是在 Pd 催化的烯丙基烷基化中实现的，以形成 CC 键产物。该方法可以扩展到一系列烯丙基胺和羰基化合物，并取得了优异的结果。它通过仅使用廉价的醇溶剂，为基于 Pd 催化的烯丙基胺的烯丙基烷基化形成 CC 键提供了一种新的便捷途径。
• Imidate-Phosphanes as Highly Versatile N,P Ligands and Their Application in Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Reactions
  作者：Timothy Noël、Katrien Bert、Erik Van der Eycken、Johan Van der Eycken

  DOI：10.1002/ejoc.201000238

  日期：2010.7

  Chiral imidate-phosphanes were developed as a new type of N,P ligands. These ligands are easily accessible through a one-step procedure starting from a commercially available chiral aminophosphane and an imidate precursor. Excellent performance of the catalyst system was observed with various carbon nucleophiles in the Pd(0)-catalyzed asymmetric allylic alkylation (up to 99% yield and >99 % ee). Moreover

  手性亚胺酯膦作为一种新型的 N,P 配体被开发出来。这些配体可通过从市售手性氨基膦和亚胺酸酯前体开始的一步程序轻松获得。在 Pd(0) 催化的不对称烯丙基烷基化反应中，使用各种碳亲核试剂观察到催化剂体系的优异性能（产率高达 99% 和 >99% ee）。此外，在更困难的线性无阻碍底物和环状底物的烯丙基烷基化中也可以获得良好到优异的对映选择性，表明这种新的催化剂体系具有广泛的底物范围。
• Atropselective Dibrominations of a 1,1′‐Disubstituted 2,2′‐Biindolyl with Diverging Point‐to‐Axial Asymmetric Inductions. Deriving 2,2′‐Biindolyl‐3,3′‐diphosphane Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Thomas Baumann、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201806294

  日期：2019.3.26

  atropselectively—because of point‐to‐axial asymmetric inductions—and atropdivergently, exhibiting up to 95 % (M)‐ and as much (P)‐atropselectivity. This route to atropisomerically pure biaryls is novel and should extend to other substrates and/or different functionalizations. The dibromobiindolyls (M)‐ and (P)‐18 a furnished the biindolyldiphosphanes (M)‐ and (P)‐14 without atropisomerization. These syntheses did

  在1 H NMR时标上，带有（R）配置的（1-烷氧基丙）-2-基，（1-羟基丙）-2-基或（1-甲硅烷氧基）-2-基取代基的2,2'-二吲哚基在C-1和C-1'处，在<0°C时对映异构稳定，在> 30°C时互变。此类2,2'-二吲哚基（R，R）‐17 a和非手性（！）溴化试剂可提供对映异构稳定的3,3′‐二溴二吲哚基（M）‐和/或（P）‐18 a由于点到轴的不对称感应，充其量最多只能是atropselective，而atropdivergent最多可以表现出95％（M）和同样高的（P）各向异性。这种向阻转异构的纯联芳基的途径是新颖的，并且应该扩展到其他底物和/或不同的官能化。二溴联二吲哚基（M）‐和（P）‐18 a提供了二吲哚基二膦烷（M）‐和（P）‐14，没有阻转异构化。这些合成不需要拆分外消旋混合物，这使它们与迄今为止已知的几乎所有联芳基二膦合成都不同。（M）‐和（P）‐14在催化不对
• Application of phosphinous amide ligands in palladium complex-catalyzed asymmetric allylic alkylation: influence of steric effects on enantioselectivity
  作者：Xuanhua Chen、Rongwei Guo、Yueming Li、Gang Chen、Chi-Hung Yeung、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.10.039

  日期：2004.1

  Phosphinous amide ligands 1–4 derived from 2,2′-diamino-1,1′-binaphthyl (BINAM) and 2,2′-diamino-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-binaphthyl (H8-BINAM) have been prepared and applied in palladium complex-catalyzed asymmetric allylic alkylations. The alkylations of racemic 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with malonate, α-substituted malonates or acetylacetone catalyzed by the palladium complexes bearing

  膦配体酰胺1 - 4由2,2-衍生' -二氨基-1,1 '联萘（BINAM）和2,2- '二氨基-5,5 '，6,6 '，7,7 '，8,8 ' -八氢- 1,1 '联萘（H 8 -BINAM）已经被制备和钯配合物催化的不对称烯丙位烷基化应用。外消旋的1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸酯，α-取代的丙二酸酯或乙酰丙酮的烷基化反应由带有这些配体的钯配合物催化，可以得到高达96％ee的产物。