(E)-1-trimethylsilyl-1-buten-3-one | 49750-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-trimethylsilyl-1-buten-3-one
• 英文别名: (E)-4-trimethylsilylbut-3-en-2-one；(E)-4-(Trimethylsilyl)-3-buten-2-one；trans-4-(Trimethylsilyl)-3-buten-2-one
• CAS: 49750-09-6
• 化学式: C₇H₁₄OSi
• 分子量: 142.273
• InChiKey: JEXINTPDRIFMGZ-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.01
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-trimethylsilyl-1-buten-3-one 在 palladium on barium sulfate 盐酸 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-3β-ethynyl-1,2,3,4,4aα,12aα-hexahydro-3α,6,11-trihydroxy-1β-trimethylsilylnaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  A new synthetic route to 4-demethoxydaunomycinone

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)95025-7
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基硅-3-丁炔-2-醇 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-1-trimethylsilyl-1-buten-3-one
  参考文献：
  名称：

  Bulman-Page, Philip C.; Ley, Steven V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 8, p. 1847 - 1858

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4-(trimethylsilyl)but-3-en-2-ol 、 Disodium;dioxido(dioxo)chromium;trioxochromium;hydrate 、 硫酸 在 (E)-1-trimethylsilyl-1-buten-3-one 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以produces trans-4-(trimethylsilyl)-3-buten-2-one (formula 24), which的产率得到(E)-1-trimethylsilyl-1-buten-3-one
  参考文献：
  名称：

  Dimethylfurano heterocyclic analogs of daunomycin

  摘要：

  本文介绍了多种噻吩呋喃类似物的达诺霉素，包括(.+-.)-8.alpha.-乙酰基-6,7,8,9-四氢-5,6.beta.,8.beta.,10-四羟基-1,3-二甲基蒽[2,3-c]-呋喃-4,11-二酮-6-(3-氨基-2,3-6-三去氧-.alpha.-L-吕克斯-己糖苷)，这些化合物在哺乳动物如黑色素瘤、鳞状细胞、骨髓瘤和胰腺癌的治疗中有用。

  公开号：

  US04585760A1

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Allenylsilanes and Their Application to S_E2′ Chirality Transfer Reactions
  作者：Masamichi Ogasawara、Atsushi Okada、Velusamy Subbarayan、Sebastian Sörgel、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ol102554a

  日期：2010.12.17

  desilylative SE2′ reaction to the ambivalent 2-bromo-1-silyl-1,3-dienes provides a novel route to the highly enantioselective construction of tertiary and quaternary propargylic stereogenic centers via axially chiral allenylsilanes.

  将Pd催化的S N 2'反应和脱甲硅烷基化的S E 2'反应逐步应用到矛盾的2-溴-1-甲硅烷基-1,3-二烯上，为叔和季炔丙基的高对映选择性构建提供了一条新途径通过轴向手性烯基硅烷形成立体中心。
• The synthesis of αβ-unsaturated ketones from β-silylenones and β-silylynones
  作者：Ian Fleming、David A. Perry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93277-6

  日期：——

  Conjugate addition, followed by alkylation, bromination and desilyl-bromination make the β-silylketone (4) an a3d3-synthon (5) and the β-silylynone (6) a 2a3d3-synthon (7).

  共轭加成，然后进行烷基化，溴化和去甲硅烷基溴化反应，使β-甲硅烷基酮（4）成为3 d 3-合成子（5）和β-甲硅烷基酮（6）成为2a 3 d 3-合成子（7）。
• Intermediates for the synthesis of 4-demethoxydaunorubicin
  申请人：G. D. Searle & Co.

  公开号：US04161480A1

  公开（公告）日：1979-07-17

  The present invention encompasses novel intermediates having the following structural formulas: ##STR1## wherein X is hydrogen, methoxy, or hydroxy; ##STR2## wherein X is hydrogen, methoxy, or hydroxy; and ##STR3## wherein X is hydrogen, methoxy, or hydroxy. Compounds of the present invention are useful in synthesizing 4-demethoxydaunorubicin, daunorubicin, adriamycin, and carminomycin which are potent antitumor agents.

  本发明涵盖具有以下结构式的新型中间体： 其中X为氢、甲氧基或羟基； 其中X为氢、甲氧基或羟基； 其中X为氢、甲氧基或羟基。本发明的化合物在合成4-去甲氧基多柔红霉素、多柔红霉素、阿霉素和卡米诺霉素等强效抗肿瘤药物方面具有用途。
• The Diels–Alder route to allylsilanes from 1-trimethylsilylbutadienes
  作者：Martin J. Carter、Ian Fleming、Alan Percival

  DOI：10.1039/p19810002415

  日期：——

  which undergo clean protodesilylation with acid, and, with the acid and ester derived from the maleic anhydride adduct of (3), undergo epoxidation and sulphenylation reactions giving an allyl alcohol (33) and an allyl sulphide (37), respectively. The adducts from (20) can be hydrolysed to β-silylketones, which can be converted into enones by bromination. 1-Pentamethyldisilylbutadiene (15) is no more

  报道了1-三甲基甲硅烷基丁二烯（3）及其3-甲基（17），3-三甲基甲硅烷氧基（20），4-甲基（4）和4-三甲基甲硅烷基（6）衍生物的合成和Diels-Alder反应。甲硅烷基基团在某种程度上降低了狄尔斯-阿尔德反应的速率，并且如果有的话，具有小的邻位基团。在（3）与酰化甲酯，丙酸甲酯，柠康酸酐和2,6-二甲基苯醌的反应中对区域选择性的导向作用。因此，二烯（17），（20）和（4）中的其他取代基是这些二烯与丙烯酸甲酯和丙酸甲酯的反应中对区域选择性的主要影响。（3），（17）和（4）的狄尔斯-阿尔德反应的产物是烯丙基硅烷，它们与酸进行清洁的原甲硅烷基化反应，并与由（3）的马来酸酐加合物衍生的酸和酯进行环氧化和亚磺酰基化反应分别得到烯丙醇（33）和烯丙基硫化物（37）。来自（20）的加合物可以水解为β-甲硅烷基酮，其可以通过溴化转化为烯酮。1-五甲基二甲硅烷基丁二烯（15）与（3）相比反应性更强，对区域的选择性更高。这
• Carbonium ion rearrangements controlled by the presence of a silyl group
  作者：Ian Fleming、Shailesh K Patel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92922-3

  日期：——

  Tertiary alcohols with a λ-silyl group (3) generally undergo a simple carbonium ion rearrangement in acid giving a single alkene product (4) with loss of the silyl group.

  具有λ-甲硅烷基的叔醇（3）通常在酸中经历简单的碳离子重排，得到单一的烯烃产物（4），而甲硅烷基不损失。