(E)-4-(trimethylsilyl)but-3-en-2-ol | 56919-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-(trimethylsilyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-4-(Trimethylsilyl)-3-buten-2-ol；trans-4-(trimethylsilyl)-3-buten-2-ol；(+/-)-trans-4-(Trimethylsilyl)-3-buten-2-ol；(E)-4-trimethylsilylbut-3-en-2-ol
• CAS: 56919-90-5
• 化学式: C₇H₁₆OSi
• 分子量: 144.289
• InChiKey: DESHOKKWDVAXSP-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-71 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(trimethylsilyl)but-3-en-2-ol 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 methyl 2-trimethylsilyl-4-trimethylsilyloxycyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  从1-三甲基甲硅烷基丁二烯到烯丙基硅烷的Diels-Alder路线

  摘要：

  报道了1-三甲基甲硅烷基丁二烯（3）及其3-甲基（17），3-三甲基甲硅烷氧基（20），4-甲基（4）和4-三甲基甲硅烷基（6）衍生物的合成和Diels-Alder反应。甲硅烷基基团在某种程度上降低了狄尔斯-阿尔德反应的速率，并且如果有的话，具有小的邻位基团。在（3）与酰化甲酯，丙酸甲酯，柠康酸酐和2,6-二甲基苯醌的反应中对区域选择性的导向作用。因此，二烯（17），（20）和（4）中的其他取代基是这些二烯与丙烯酸甲酯和丙酸甲酯的反应中对区域选择性的主要影响。（3），（17）和（4）的狄尔斯-阿尔德反应的产物是烯丙基硅烷，它们与酸进行清洁的原甲硅烷基化反应，并与由（3）的马来酸酐加合物衍生的酸和酯进行环氧化和亚磺酰基化反应分别得到烯丙醇（33）和烯丙基硫化物（37）。来自（20）的加合物可以水解为β-甲硅烷基酮，其可以通过溴化转化为烯酮。1-五甲基二甲硅烷基丁二烯（15）与（3）相比反应性更强，对区域的选择性更高。这

  DOI：

  10.1039/p19810002415
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基硅-3-丁炔-2-醇 在 红铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(E)-4-(trimethylsilyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔-2-醇与氢化铝锂的顺式

  摘要：

  一项系统的研究导致了通过还原炔烃4-（三甲基甲硅烷基）-3来制备纯度至少为99％的（Z）-4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁烯-2-醇（2）的方法-丁炔-2-醇（1）与氢化铝锂（LAH）在乙醚中的透明溶剂化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88324-0

文献信息

• Ène-réactivité d'allylsilanes: Fonctionnalisation et régiochimie
  作者：J. Dubac、A. Laporterie、H. Iloughmane、J.P. Pillot、G. Déléris、J. Dunoguès

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87104-7

  日期：1985.2

  The hydroperoxidation of various allylsilanes by singlet oxygen has been studied. The regioselectivity of this reaction compared to those of ethyl azodicarboxylate and 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione, is discussed. Mechanisms are considered in the general field of the ene reaction applied to allylic organometallic Group IVB compounds. The structures of the new products (alcohols, urazoles, hydrazines)

  已经研究了单线态氧对各种烯丙基硅烷的加氢过氧化作用。讨论了该反应与偶氮二羧酸乙酯和4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮相比的区域选择性。在烯丙基有机金属IVB族化合物的烯反应的一般领域中考虑了机理。新产品（醇，脲，肼）的结构已通过NMR光谱法直接或在转化后确定。
• Highly Stereoselective C–C Bond Formation by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Chiral Allylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Brendan T. Parr、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja303023n

  日期：2012.7.4

  The tandem ylide formation/[2,3]-sigmatropic rearrangement between donor/acceptor rhodium carbenoids and chiral allyl alcohols is a convergent C-C bond forming process, which generates two vicinal stereogenic centers. Any of the four possible stereoisomers can be selectively synthesized by appropriate combination of the chiral catalyst Rh(2)(DOSP)(4) and the chiral alcohol.

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。
• The synthesis of αβ-unsaturated ketones from β-silylenones and β-silylynones
  作者：Ian Fleming、David A. Perry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93277-6

  日期：——

  Conjugate addition, followed by alkylation, bromination and desilyl-bromination make the β-silylketone (4) an a3d3-synthon (5) and the β-silylynone (6) a 2a3d3-synthon (7).

  共轭加成，然后进行烷基化，溴化和去甲硅烷基溴化反应，使β-甲硅烷基酮（4）成为3 d 3-合成子（5）和β-甲硅烷基酮（6）成为2a 3 d 3-合成子（7）。
• Allylsilane-Modified Amino Acids from the Claisen Rearrangement
  作者：Mustafa Mohamed、Michael A. Brook

  DOI：10.1002/hlca.200290002

  日期：2002.12

  yields up to 80%. The diastereoisomer ratio varied from 2 : 1 to 29 : 1 for 11mb, and from 2 : 1 to 46 : 1 (syn/anti) for 12mb, depending on reaction conditions, as shown by X-ray crystallographic analysis of 14mb. The relationship between the size of the alkyl groups on the chlorosilane reagent (Me2R″SiCl, R″=Cl, Me, t-Bu, Ph) used as an enolate trap and the observed stereoselectivity was investigated

  N-保护的，甲硅烷基化的烯丙基甘氨酸盐11和12的克莱森重排导致形成高达80％的产率的烯丙基/甲硅烷基官能化的氨基酸13和14。根据14mb的X射线晶体学分析，取决于反应条件，非对映异构体的比率为11mb，从2：1到29：1 ，从12mb，从2：1到46：1（顺/反）变化。氯硅烷试剂（Me 2 R” SiCl，R” = Cl，Me，t-Bu，Ph）用作烯醇化物陷阱，并在爱尔兰-克莱森（Claisen）变体的情况下研究了观察到的立体选择性。Me 3 SiCl给出了最佳结果。然而，甲硅烷基化的酯上的烷基的大小（Me 2 R''Si，R = Me，t -Bu，Ph，i-Pr）对非对映选择性或重排产率没有显着影响。
• Dimethylfurano heterocyclic analogs of daunomycin
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04585760A1

  公开（公告）日：1986-04-29

  Dimethyfurano analogs of daunomycin are described, including (.+-.)-8.alpha.-acetyl-6,7,8,9-tetrahydro-5,6.beta.,8.beta.,10-tetrahydrox y-1,3-dimethyl-anthra[2,3-c]-furan-4,11-dione-6-(3-amino-2,3-6-trideoxy-.al pha.-L-lyxo-hexopyranoside), which are useful in the treatment of cancer in mammals, such as melanoma, squamous cell, myeloma and pranceatic.

  描述了daunomycin的Dimethyfurano类似物，包括(.+-.)-8.alpha.-乙酰基-6,7,8,9-四氢-5,6.beta.,8.beta.,10-四羟基-1,3-二甲基-蒽[2,3-c]-呋喃-4,11-二酮-6-(3-氨基-2,3-6-三脱氧-.alpha.-L-利索-己糖苷)，这些类似物对哺乳动物的癌症治疗具有用处，如黑色素瘤、鳞状细胞癌、骨髓瘤和胰腺癌。