4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan | 19391-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan
• 英文别名: 5,7,12,14-Tetramethyltricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(15),4(16),5,7,11,13-hexaene
• CAS: 19391-15-2
• 化学式: C₂₀H₂₄
• 分子量: 264.411
• InChiKey: YFRRGASRYAWCSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan 在 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 硫脲 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4,6,12,14-Tetrakis(mercaptomethyl)<2.2>metacyclophan
  参考文献：
  名称：

  Schroeder, Axel; Karbach, Detlef; Guether, Ralf, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 8, p. 1881 - 1888

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis-chloromethyl-2,4-dimethyl-benzene 在 sodium 、 1,1,2,2-四苯乙烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan
  参考文献：
  名称：

  中等大小的环庚烷-VIII：二，四和六甲基[2.2]元环庚烷

  摘要：

  描述了二，四和六甲基[2.2]元环烷的合成。关于分子中固有的空间应变，讨论了它们的异常NMR和UV光谱。已经检查了化合物对均相和亲电反应的行为。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88153-0

文献信息

• Medium-sized cyclophanes. Part XVI. Substitution versus transannular reaction of [2.2]metacyclophanes with benzoyl peroxide and cupric chloride. Importance of a cation radical intermediate in the transannular dehydrogenation
  作者：Kozaburo Nishiyama、Kazuo Hata、Takeo Sato

  DOI：10.1039/p29740000577

  日期：——

  treated with benzoyl peroxide (BPO) and cupric chloride in acetonitrile; one is nuclear substitution giving the 4-benzoate and the 8-cyanomethyl derivatives, each formed by a radical attack via a cyclohexadienyl intermediate, and the other is transannular dehydrogenation to give pyrene and hydropyrenes. The latter reaction occurs with BPO alone or with other metal halides. Transannular dehydrogenation is

  用过氧化苯甲酰（BPO）和氯化铜在乙腈中处理[2.2]甲基环已（1）时，会发生两种类型的反应；一种是核取代，产生4-苯甲酸酯和8-氰基甲基衍生物，它们分别是通过自由基攻击通过环己二烯中间体，另一种是环环脱氢，得到pyr和氢吡喃。后者与单独的BPO或与其他金属卤化物发生反应。对于（1）的烷基衍生物而言，环过氢脱氢是有利的。5,13-二甲基衍生物（12a）没有发生核取代。对于（1），（12a），二乙基衍生物（12b）和四甲基衍生物（19），由氯化铜引起的脱氢的相对速率分别为1、160、120和40。这些速率与电离势和中间体的稳定性有关。通过单电子转移过程形成的阳离子自由基中间体的重要性得到提高。
• Medium-sized cyclophanes. XIII. Highly selective cycloisomerization reaction of [2.2]metacyclophanes to 1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrenes induced by iodine
  作者：Takeo Sato、Kozaburo Nishiyama

  DOI：10.1021/jo00986a014

  日期：1972.10