4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan | 19391-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan
• 英文别名: 5,7,12,14-Tetramethyltricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(15),4(16),5,7,11,13-hexaene
• CAS: 19391-15-2
• 化学式: C₂₀H₂₄
• 分子量: 264.411
• InChiKey: YFRRGASRYAWCSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan 在 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 硫脲 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4,6,12,14-Tetrakis(mercaptomethyl)<2.2>metacyclophan
  参考文献：
  名称：

  Schroeder, Axel; Karbach, Detlef; Guether, Ralf, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 8, p. 1881 - 1888

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis-chloromethyl-2,4-dimethyl-benzene 在 sodium 、 1,1,2,2-四苯乙烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 4,6,12,14-tetramethyl<2.2>metacyclophan
  参考文献：
  名称：

  中等大小的环庚烷-VIII：二，四和六甲基[2.2]元环庚烷

  摘要：

  描述了二，四和六甲基[2.2]元环烷的合成。关于分子中固有的空间应变，讨论了它们的异常NMR和UV光谱。已经检查了化合物对均相和亲电反应的行为。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88153-0

文献信息

• Medium-sized cyclophanes. Part XVI. Substitution versus transannular reaction of [2.2]metacyclophanes with benzoyl peroxide and cupric chloride. Importance of a cation radical intermediate in the transannular dehydrogenation
  作者：Kozaburo Nishiyama、Kazuo Hata、Takeo Sato

  DOI：10.1039/p29740000577

  日期：——

  treated with benzoyl peroxide (BPO) and cupric chloride in acetonitrile; one is nuclear substitution giving the 4-benzoate and the 8-cyanomethyl derivatives, each formed by a radical attack via a cyclohexadienyl intermediate, and the other is transannular dehydrogenation to give pyrene and hydropyrenes. The latter reaction occurs with BPO alone or with other metal halides. Transannular dehydrogenation is

  用过氧化苯甲酰（BPO）和氯化铜在乙腈中处理[2.2]甲基环已（1）时，会发生两种类型的反应；一种是核取代，产生4-苯甲酸酯和8-氰基甲基衍生物，它们分别是通过自由基攻击通过环己二烯中间体，另一种是环环脱氢，得到pyr和氢吡喃。后者与单独的BPO或与其他金属卤化物发生反应。对于（1）的烷基衍生物而言，环过氢脱氢是有利的。5,13-二甲基衍生物（12a）没有发生核取代。对于（1），（12a），二乙基衍生物（12b）和四甲基衍生物（19），由氯化铜引起的脱氢的相对速率分别为1、160、120和40。这些速率与电离势和中间体的稳定性有关。通过单电子转移过程形成的阳离子自由基中间体的重要性得到提高。
• Medium-sized cyclophanes. XIII. Highly selective cycloisomerization reaction of [2.2]metacyclophanes to 1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrenes induced by iodine
  作者：Takeo Sato、Kozaburo Nishiyama

  DOI：10.1021/jo00986a014

  日期：1972.10
• Schroeder, Axel; Karbach, Detlef; Guether, Ralf, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 8, p. 1881 - 1888
  作者：Schroeder, Axel、Karbach, Detlef、Guether, Ralf、Voegtle, Fritz

  DOI：——

  日期：——
• Medium-sized cyclophanes—VIII
  作者：T. Sato、S. Akabori、S. Muto、K. Hata

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88153-0

  日期：1968.1

  The syntheses of di-, tetra- and hexamethyl[2.2]metacyclophanes are described. Their anomalous NMR and UV spectra are discussed in relation to the inherent steric strain in the molecule. The behaviour of the compounds toward homolytic and electrophilic reactions has been examined.

  描述了二，四和六甲基[2.2]元环烷的合成。关于分子中固有的空间应变，讨论了它们的异常NMR和UV光谱。已经检查了化合物对均相和亲电反应的行为。