4-methylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one | 40430-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one
• 英文别名: (+/-)-(1S,5R)-4-methylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one；(1R,5S)-4-methylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one
• CAS: 40430-69-1
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: HHXXRLCEOWHRNW-HTRCEHHLSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0~40.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (1S,4R,5R)-4,7,7-trimethylbicyclo[3.2.0]heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Marine Sesquiterpenoid Raikovenal through a Novel Utilization of the Bicyclo[3.2.0]heptenone Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo972098e
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 在 barium dihydroxide 、 草酰氯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4-methylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  Type II intramolecular [2 + 2]-cycloaddition of alkenes with vinylketenes prepared by the regiospecific deprotonation of .beta.,.beta.-disubstituted .alpha.,.beta.-unsaturated acid chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00233a020

文献信息

• Syntheses of bicyclo[3.3.0]octanes and bicyclo[4.3.0]nonanes by ring expansion of isopropylidenecyclobutanes
  作者：Runa Berg Østby、Yngve Stenstrøm

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.383

  日期：——

  subjected to HBr/HOAc in polar solvents like acetic acid, 6-(1-methylethylidene)bicyclo[3.2.0]heptanes undergo a ring expansion reaction yielding 2-bromo-3,3dimethylbicyclo[3.3.0]octane and 3-bromo-2,2-dimethylbicyclo[3.3.0]octane. Several other isopropylidenecyclobutanes have been found to undergo the same reaction with high stereoselectivity and moderate regioselectivity. In less polar solvents like

  当在醋酸等极性溶剂中使用 HBr/HOAc 时，6-(1-甲基亚乙基)双环 [3.2.0] 庚烷会发生扩环反应，生成 2-溴-3,3 二甲基双环 [3.3.0] 辛烷和 3-溴-2,2-二甲基双环[3.3.0]辛烷。已经发现其他几种异亚丙基环丁烷以高立体选择性和中等区域选择性进行相同的反应。在极性较小的溶剂（如乙醚）中，环扩张反应受到抑制，并获得由 HBr 加成到异亚丙基双键上产生的溴化物。
• Microbial reduction of methyl-substituted bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones : a screening to homochiral endo- and exo-alcohols
  作者：Giancarlo Fantin、Marco Fogagnolo、Alessandro Medici、Paola Pedrini、Emanuela Marotta、Marcella Monti、Paolo Righi

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00445-9

  日期：1996.1

  tested in the microbial reduction of methyl-substituted bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones 1a-c. The endo-alcohols 2a-c were obtained with good yields and enantiomeric excess. Lower yields are described for the exo-alcohols 3a-c which are normally enantiomerically pure. Comparisons with microbial reduction of bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one 1d and bicyclo[3.3.0]oct-7-en-2-one 1e are also reported.

  在微生物还原甲基取代的双环[3.2.0] hept-3-en-6-ones 1a-c的过程中测试了各种酵母和霉菌菌株。的内切-醇2a-c中以良好的收率和对映体过量得到。对于通常为对映体纯的外醇3a-c，描述了较低的收率。还报道了双环[3.2.0] hept-2-en-6-one 1d和双环[3.3.0] oct-7-en-2-one 1e与微生物还原的比较。
• Practical preparation of bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones and its utilisation in stereoselective total synthesis of grandisol and lineatin via a versatile intermediate.
  作者：Giovanni Confalonieri、Emanuela Marotta、Franco Rama、Paolo Righi、Goffredo Rosini、Rossella Serra、Francesca Venturelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81119-4

  日期：1994.3

  devised for racemic grandisol and lineatin, two important components of pheromonic blends. They are based on the utilisation of 1,4-dimethylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one as a pivotal intermediate. This compound, as well as other bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones, are now easily available by a practical bicyclization of the corresponding 3-hydroxy-6-alkenoic acids.

  已经为外消旋的香兰地松和利奈汀（信息素混合物的两个重要组成部分）设计了新的有效的立体选择性总合成物。它们基于利用1，4-二甲基双环[3.2.0] hept-3-en-6-one作为关键中间体。该化合物以及其他双环[3.2.0]庚-3-烯-6-酮现在可以通过相应的3-羟基-6-链烯酸的实际双环化反应轻松获得。
• Synthesis of methyl substituted bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones and 3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-ones.
  作者：Emanuela Marotta、Ilaria Pagani、Paolo Righi、Goffredo Rosini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90491-0

  日期：——

  performed on bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones and on bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one. 3,3a,4,6a-Tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-ones, important starting materials in the synthesis of linear condensed triquinane sesquiterpenes, have been prepared in an efficient manner by the easy bicyclization of 3-hydroxy-6-heptenoic acids, followed by a Baeyer-Villiger oxidation of the bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one

  在乙酸酐和乙酸钾中处理甲基单或双取代的3-羟基-6-链烯酸，可得到相当好的收率的相应双环[3.2.0] hept-3-en-6-one。该反应似乎普遍适用于五元环的所有部分中的甲基衍生物。通过3-羟基-3-甲基-6-庚烯酸的有效双环化反应，然后通过双羟甲基化3-羟基-3-甲基-6-庚烯酸，合成4,7,7-三甲基双环[3.2.0] hept-3-en-6-one（filifolone）报道了中间体4-甲基双环[3.2.0lhept-3-en-6-one。当在双环[3.2.0]庚-3-en-6-one和双环[3.2.0]庚-2-en-6-one上进行时，后一种反应被证明是通用方法。3,3a，4,6a-四氢-2 H-环戊[ b呋喃-2-酮是线性缩合的三喹烷倍半萜烯合成中的重要起始原料，它是通过3-羟基-6-庚烯酸的简单双环化反应，然后通过双环的Baeyer-Villiger氧化反应，以有效的方式制备的。
• Preparation of Bicyclo[3.2.0]heptane-2-<i>e</i><i>ndo</i>,7-<i>e</i><i>ndo</i>-diols:  1,3-Diols with a Chiral Rigid Backbone
  作者：Francesca Peri、Enrico Binassi、Antonio Manetto、Emanuela Marotta、Andrea Mazzanti、Paolo Righi、Noemi Scardovi、Goffredo Rosini

  DOI：10.1021/jo035324v

  日期：2004.2.1

  bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones (1a−f) have been converted into the corresponding bicyclo[3.2.0]heptane-2-endo,7-endo-diols (4a−f) in an efficient and stereoselective fashion. This preparation opens a route to a family of 1,3-diols with a chiral rigid backbone, potentially suitable as nonracemic precursors for bidentate ligands in asymmetric synthesis.

  在容易获得的双环[3.2.0]庚-3-烯-6-酮（1A - ˚F）已经被转化成相应的双环[3.2.0]庚烷-2-内型，7-内切-diols（4A - ˚F）以高效且立体选择性的方式。该制备方法打开了具有手性刚性骨架的1，3-二醇家族的途径，该骨架可能适合作为不对称合成中双齿配体的非外消旋前体。