3-methylenehex-5-en-2-one | 52358-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methylenehex-5-en-2-one
• 英文别名: 3-Methylidenehex-5-en-2-one
• CAS: 52358-87-9
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: HTGMAGLWWIGJHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  154.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.839±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylenehex-5-en-2-one 以 正戊烷 为溶剂， 生成 4-methyl-3-methylenepent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Abstraction of allylic hydrogen vs other processes in the photochemistry of three doubly unsaturated ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00813a036
• 作为产物：
  描述：

  3-烯丙基戊烷-2,4-二酮 在 聚合甲醛 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 以5.24 g的产率得到3-methylenehex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Sampsonione P和Hyperibone I的双向全合成

  摘要：

  简单点：将框架修饰步骤与框架构建步骤分开可以促进在烯丙基旁边选择性引入一个异戊二烯基。较富电子的异戊二烯基团的选择性环氧化导致标题化合物中四氢呋喃部分的有效形成。对高iboneb I的光谱分析和与文献数据的比较导致对原始结构的修改。

  DOI：

  10.1002/anie.201306256

文献信息

• Tandem Diels–Alder and Retro-Ene Reactions of 1-Sulfenyl- and 1-Sulfonyl-1,3-dienes as a Traceless Route to Cyclohexenes
  作者：Jin Choi、Hoyoon Park、Hyun Jung Yoo、Sinae Kim、Erik J. Sorensen、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja505721v

  日期：2014.7.16

  pericyclic approach for the synthesis of six-membered ring structures is described. The method employs 1,3-dienes with a 1-sulfur substituent in a tandem sequence of Diels-Alder and retro-ene reactions. In this pairing of [4 + 2] cycloaddition and 1,5-sigmatropic rearrangement, 1-sulfenyl-1,3-dienes engage in Diels-Alder reactions with electron-deficient dienophiles. Subsequently, the sulfenyl group of

  描述了一种用于合成六元环结构的周环方法。该方法在 Diels-Alder 和逆烯反应的串联序列中使用具有 1-硫取代基的 1,3-二烯。在 [4 + 2] 环加成和 1,5-sigmatropic 重排的这种配对中，1-芴基-1,3-二烯与缺电子的亲二烯体进行 Diels-Alder 反应。随后，环加合物的亚磺基被氧化和暴露，形成烯丙基亚磺酸，通过二氧化硫挤出进行立体定向还原转座。该序列还可以包括使用 1-磺酰基-1,3-二烯的逆电子需求 Diels-Alder 反应。两个周环事件的这种组合提供了对环己烯的新颖立体控制访问，这是通过直接 [4 + 2] 环加成路线无法访问的。
• Synthesis and biological evaluation of 3-alkyl-dihydrotetrabenazine derivatives as vesicular monoamine transporter-2 (VMAT2) ligands
  作者：Pinguan Zheng、Brian P. Lieberman、Seok Rye Choi、Karl Plöessl、Hank F. Kung

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.03.113

  日期：2011.6

  the search of new probes for in vivo brain imaging of vesicular monoamine transporter type 2 (VMAT2), we have developed an efficient synthesis of a novel series of 3-alkyl-dihydrotetrabenazine (DTBZ) derivatives. The affinity of VMAT2 was evaluated by an in vitro inhibitory binding assay using [125I]-iodovinyl-TBZ or [18F](+)-FP-DTBZ as radioligands in rat striatal tissue homogenates. New DTBZ derivatives

  在寻找用于2型囊泡单胺转运蛋白（VMAT2）的体内脑成像的新探针中，我们已经开发出了一系列新型的3-烷基-二氢丁苯那嗪（DTBZ）衍生物。通过体外抑制结合试验，使用[ 125 I]-碘乙烯基-TBZ或[ 18 F]（+）-FP-DTBZ作为大鼠纹状体组织匀浆中的放射性配体，评估了VMAT2的亲和力。新的DTBZ衍生物对VMAT2表现出中等至良好的结合亲和力。在这些新的配体中，化合物4b对VMAT2表现出最佳亲和力（K i  = 5.98 nM），可能是未来结构活性研究中有用的先导化合物。
• Developing the Saegusa–Ito Cyclisation for the Synthesis of Difluorinated Cyclohexenones
  作者：Jonathan M. Percy、Adam W. McCarter、Alan L. Sewell、Nikki Sloan、Alan R. Kennedy、David J. Hirst

  DOI：10.1002/chem.201503653

  日期：2015.12.21

  the turnover of the initial palladium(II) salt, whereas the provision of an oxygen atmosphere ensured more rapid reaction. Annulations required a minimum level of substitution on the chain, but failed when the alkene was substituted. Annelations allowed a range of n,6‐bicyclic systems to be prepared and afforded three products, in which heterocycles were fused to the new cyclohexenone. The least substituted

  钯（II）催化的环烯基化反应（Saegusa–Ito环化）首次用于在温和条件下将二氟甲硅烷基醚转化为二氟环烯酮。甲硅烷基醚前体是从三氟乙醇分两个高产步骤制备的，并以中等至良好的收率环化。空气和氯化铜（I）在乙腈中的混合产生了初始钯（II）盐的周转，而提供氧气气氛则确保了更快速的反应。必须在链上进行最低限度的取代，但是当烯烃被取代时，失败了。退火允许制备一系列n，6-双环系统，并提供三种产物，其中杂环与新的环己烯酮稠合。
• Polycyclic Polyprenylated Acylphloroglucinols: An Emerging Class of Non-Peptide-Based MRSA- and VRE-Active Antibiotics
  作者：Claudia Guttroff、Aslihan Baykal、Huanhuan Wang、Peter Popella、Frank Kraus、Nicole Biber、Sophia Krauss、Friedrich Götz、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201707069

  日期：2017.12.11

  In the past 20 years, peptide‐based antibiotics, such as vancomycin, teicoplanin, and daptomycin, have often been considered as second‐line antibiotics. However, in recent years, an increasing number of reports on vancomycin resistance in pathogens appeared, which forces researchers to find novel lead structures for potent new antibiotics. Herein, we report the total synthesis of a defined endo‐type B

  在过去的20年中，基于肽的抗生素，例如万古霉素，替考拉宁和达托霉素，通常被认为是二线抗生素。然而，近年来，有关病原体对万古霉素耐药性的报道越来越多，这迫使研究人员为有效的新抗生素寻找新的先导结构。在此，我们报告了一个确定的内切型B PPAP文库的总合成及其对多重耐药金黄色葡萄球菌和各种对万古霉素耐药的肠球菌的抗生素活性。鉴定出了四个结合了高活性和低细胞毒性的新化合物，表明PPAP核心可能成为抗生素研究中一种新的非基于肽的前导结构。
• The Total Syntheses of Guttiferone A and 6-<i>epi</i>-Guttiferone A
  作者：Fiene Horeischi、Nicole Biber、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/ja500063a

  日期：2014.3.12

  various natural products of this class includes the position of the exocyclic acyl group, the prenylation grade of the core, and the relative configuration at C-7 within the core. About 10% of the reported structures, however, possess an additional chiral center at C-6. Herein we describe a straightforward access to guttiferone A and epi-guttiferone A, in which full control of stereoselectivity is achieved

  聚异戊二烯化多环酰基间苯三酚 (PPAP) 是一类不断增长的天然产物，具有共同的双环 [3.3.1] 壬三酮核心，目前由 200 多个成员组成。这一类的各种天然产物中的一个子分类包括环外酰基的位置、核的异戊二烯化等级以及核内 C-7 处的相对构型。然而，大约 10% 的报告结构在 C-6 处具有额外的手性中心。在本文中，我们描述了对古蒂法酮 A 和表观古蒂法酮 A 的直接访问，其中通过构象控制实现对立体选择性的完全控制，并且框架装饰与框架构建操作的严格分离为简短的 13 步合成奠定了基础。