2-Methoxy-9-diazofluoren | 38370-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2-Methoxy-9-diazofluoren
• 英文别名: 9-diazo-2-methoxy-9H-fluorene；9-diazo-2-methoxyfluorene
• CAS: 38370-23-9
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂O
• 分子量: 222.246
• InChiKey: XTTQXLJCXQQMTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  11.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methoxy-9-diazofluoren 以 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2'-methoxyspiro[cyclopropene-3,9'-fluorene]-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Burgert, Wolfgang; Grosse, Michael; Rewicki, Dieter, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 1, p. 309 - 323

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-9-芴 在 manganese(IV) oxide 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 2-Methoxy-9-diazofluoren
  参考文献：
  名称：

  双稳态手性过度拥挤烯烃两种热异构化途径的光谱和理论鉴定

  摘要：

  手性分子开关在响应材料和动态分子系统中发挥着重要作用。在这里，我们介绍了四种手性过度拥挤烯烃的合成及其光化学和热行为的实验和计算研究。通过紫外光照射，通过高产率的E - Z异构化生成具有相反螺旋度的亚稳态非对映异构体。使用 CD 光谱和 HPLC 分析对亚稳态1 – 4的动力学研究揭示了在较高温度下热异构化的两条途径，即热E – Z异构化（TEZI）和热螺旋反转（THI）。还对这些过程进行了计算研究，从而开发了一种新策略来计算第二代过度拥挤烯烃的 TEZI 势垒。为了证明这些过度拥挤的烯烃可以用作双稳态开关，进行了光致变色循环，这表明烯烃在多个辐照循环中表现出良好的选择性和抗疲劳性。特别是开关3在前后光开关中表现最好，而开关1在光生亚稳态形式的热稳定性方面表现出色。总体而言，所研究的烯烃显示出非凡且前所未有的开关特性组合，包括动态螺旋性、可逆性、选择性、抗疲劳性和热稳定性。

  DOI：

  10.1002/chem.201602276

文献信息

• Third-Generation Light-Driven Symmetric Molecular Motors
  作者：Jos C. M. Kistemaker、Peter Štacko、Diederik Roke、Alexander T. Wolters、G. Henrieke Heideman、Mu-Chieh Chang、Pieter van der Meulen、Johan Visser、Edwin Otten、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jacs.7b04412

  日期：2017.7.19

  design of two motors which show opposite rotation with respect to a methyl substituent. A third-generation molecular motor with the potential to be the fastest based on overcrowded alkenes to date was used to visualize the equal rate of rotation of both its rotor units. The autonomous rotational behavior perfectly followed the predicted model, setting the stage for more advanced motors for functional

  基于两个过度拥挤的烯烃且显着缺乏立体中心的对称分子马达显示出在开发更先进的纳米机器时可作为新型机械系统发挥作用的潜力，这些纳米机器可在表面上提供受控运动。阐明这些第三代电机的关键参数和局限性对于基于光驱动旋转运动的优化分子机器的设计至关重要。在此，我们展示了一系列第三代光驱动分子马达的热和光化学旋转行为。施加在转子上的核心单元的位阻被证明在控制旋转速度方面至关重要，其中较小的尺寸导致较低的势垒。伪不对称碳中心的存在为电机提供了单向性。调整桥头取代基的空间效应可以精确控制反旋转运动的方向，这通过两个电机的设计来说明，这些电机显示出相对于甲基取代基的相反旋转。迄今为止，基于过度拥挤的烯烃，具有潜力成为最快的第三代分子马达被用于可视化其两个转子单元的相同转速。自主旋转行为完美地遵循了预测模型，为功能动态系统的更高级电机奠定了基础。迄今为止，基于过度拥挤的烯烃，具有潜力成为最快的第三代分子马达被用
• Fine Tuning of the Rotary Motion by Structural Modification in Light-Driven Unidirectional Molecular Motors
  作者：Javier Vicario、Martin Walko、Auke Meetsma、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja058303m

  日期：2006.4.1

  The introduction of bulky substituents at the stereogenic center of light-driven second-generation molecular motors results in an acceleration of the speed of rotation. This is due to a more strained structure with elongated C=C bonds and a higher energy level of the ground state relative to the transition state for the rate-limiting thermal isomerization step. Understanding the profound influence

  在光驱动的第二代分子马达的立体中心引入庞大的取代基导致旋转速度加快。这是由于具有拉长 C=C 键的更应变结构和相对于限速热异构化步骤的过渡态更高的基态能级。了解立体中心取代基的变化对光驱动分子马达的旋转速度的深远影响，使得迄今为止报道的最快的分子马达的发展成为可能。
• Tuning the Rotation Rate of Light-Driven Molecular Motors
  作者：Jurica Bauer、Lili Hou、Jos C. M. Kistemaker、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo500411z

  日期：2014.5.16

  promising artificial molecular motors because of their ability to undergo repetitive light-driven unidirectional rotary motion around the central C═C bond. The exceptional features of these molecules render them highly useful for a number of applications in nanotechnology. Many of these applications, however, would benefit from higher rotation rates. To this end, a new molecular motor was designed,

  过度拥挤的烯烃是最有前途的人工分子马达之一，因为它们具有围绕中心C═C键进行重复的光驱动单向旋转运动的能力。这些分子的非凡特征使其在纳米技术中的许多应用中非常有用。然而，许多这些应用将受益于更高的转速。为此，设计了一种新的分子马达，并对异构化过程进行了详细的研究。新的电动机包括芴的下半部分和五元环的上半部分；上半环稠合到一个p -二甲苯部分和带有一个叔立体中心的叔丁基。通过低温紫外可见光谱以及在室温下的瞬态吸收光谱研究了热异构化的动力学。这些研究表明，五元环上半部的叔丁基和对二甲苯基可以在分子设计中同时引入，以实现分子电动机旋转速度的加速度大于通过分子动力学获得的加速度。分别使用两个组中的任何一个。此外，新的分子电动机在表现出非常高的光平稳状态的同时保持了单向旋转。
• Fluorine-Substituted Molecular Motors with a Quaternary Stereogenic Center
  作者：Peter Štacko、Jos C. M. Kistemaker、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/chem.201700581

  日期：2017.5.11

  A series of unprecedented second generation molecular motors featuring a quaternary stereogenic center substituted with a fluorine atom has been synthesized. It is demonstrated that a seemingly benign replacement of the stereogenic hydrogen for a fluorine atom, regarded as a common substituent in pharmacology, resulted in a dramatic change in the energetic profile of thermal helix inversion. The barrier

  已经合成了一系列前所未有的第二代分子马达，这些马达具有被氟原子取代的四级立体中心。已经证明，在药理学中被认为是常见的取代基的立体生成的氢被氟原子替代，看起来是良性的，导致了热螺旋转化的高能曲线发生了戏剧性的变化。发现热螺旋反转的势垒大大增加（增加了20-30 kJ mol -1），这可能是由于当氟原子被迫通过电机的下半部时，由于位阻增加而导致的过渡态不稳定。这导致热螺旋反转的激活势垒高于反向热E–Z的势垒。异构化，损害运动功能。当在设计阶段考虑到这些限制时，就可以成功地制备出能够进行单向旋转的氟代电动机。
• Asymmetric Synthesis of Second-Generation Light-Driven Molecular Motors
  作者：Thomas van Leeuwen、Wojciech Danowski、Edwin Otten、Sander J. Wezenberg、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00852

  日期：2017.5.19

  enantiomeric homogeneity of light-driven molecular motors based on overcrowded alkenes is crucial in their application as either unidirectional rotors or as chiral multistate switches. It was challenging to obtain these compounds as single enantiomers via the established synthetic procedures due to loss of optical purity in the key step, i.e., the Barton-Kellogg olefination reaction. Searching for strategies

  基于拥挤烯烃的光驱动分子马达的对映异构均质性对于单向转子或手性多态开关的应用至关重要。由于在关键步骤即Barton-Kellogg烯烃化反应中光学纯度的损失，通过既定的合成方法将这些化合物作为单一对映体获得是具有挑战性的。在寻找避免外消旋的策略的过程中，设计，合成和研究了一类新型的光驱动分子马达。在整个合成过程中完全保留了立体化学完整性，并且在使用UV / vis，CD和1H NMR光谱进行光化学和动力学研究的基础上，已确定它们仍可作为单向分子马达正常运行。