5-[(4-甲基苯基)磺酰基]-5,6-DHPA | 877663-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 5-[(4-甲基苯基)磺酰基]-5,6-DHPA
• 英文名称: 5-tosyl-5,6-dihydrophenanthridine
• 英文别名: 5-p-Toluolsulfonyl-5,6-dihydro-phenanthridin；5-(4-methylphenyl)sulfonyl-6H-phenanthridine
• CAS: 877663-24-6
• 化学式: C₂₀H₁₇NO₂S
• 分子量: 335.426
• InChiKey: QWCVBPUIUAMWMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-85 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  528.4±53.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(4-甲基苯基)磺酰基]-5,6-DHPA 在 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到菲啶
  参考文献：
  名称：

  单电子转移产生的超氧离子对N-杂环的脱氢作用

  摘要：

  在许多药物，天然产物和合成材料中都发现了含氮杂芳烃基序。尽管已经报道了几种通过相应的饱和杂环的脱氢合成这些化合物的优美方法，但是其中一些方法因反应时间长，苛刻的条件以及对催化剂的需求而难以获得。这项工作报告了一种新的N-杂环脱氢方法。具体而言，原位生成的O 2 .-充当N杂环底物的氧化剂，这些底物易受氢原子转移机制的氧化。这种方法为通向N-杂芳烃提供了一条通用的绿色路线。

  DOI：

  10.1002/chem.201705202
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯硫酰苯胺 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 5-[(4-甲基苯基)磺酰基]-5,6-DHPA
  参考文献：
  名称：

  芳基氯化物、溴化物和碘化物的催化直接芳基化：导致新分子间反应的分子内研究

  摘要：

  已开发出一种用于将多种简单和杂环芳烃与芳基碘化物、溴化物和氯化物进行分子内直接芳基化的催化剂。这些反应以极好的收率发生并且具有高度选择性。对芳基碘化物底物的研究表明，由于碘化物在反应介质中的积累，会发生催化剂中毒。这可以通过添加银盐来克服，银盐也允许这些反应在较低温度下发生。该方法的效用通过咔唑天然产物的快速合成和通过直接芳基化产物的开环反应合成空间位阻四邻位取代的联芳基来说明。机理研究提供了对催化剂的深入了解 s 作用模式并显示在钯催化的简单芳烃的直接芳基化中存在动力学上显着的 CH 键裂解。从这些研究中获得的知识导致了以前无法获得的芳烃的新分子间芳基化反应的发展，为其他新的直接芳基化过程的发展打开了大门。

  DOI：

  10.1021/ja055819x

文献信息

• Ultrasound-promoted intramolecular direct arylation in a capillary flow microreactor
  作者：Lei Zhang、Mei Geng、Peng Teng、Dan Zhao、Xi Lu、Jian-Xin Li

  DOI：10.1016/j.ultsonch.2011.07.008

  日期：2012.3

  An intramolecular direct arylation of various aryl bromides was performed using ultrasonic irradiation and a continuous flow capillary microreactor. The present procedure provided a higher functional group tolerance, ligand-free, milder reaction conditions and a shorter reaction time for the direct arylation compared with the conventional methods. The ultrasonic irritation not only greatly promoted

  使用超声波辐射和连续流动的毛细管微反应器进行各种芳基溴的分子内直接芳基化。与常规方法相比，本方法为直接芳基化提供了更高的官能团耐受性，无配体，更温和的反应条件和更短的反应时间。超声刺激不仅大大促进了直接芳基化反应的转化和选择性，而且解决了微反应器发生固相反应的堵塞问题，使反应顺利进行。
• Synthesis of Phenanthridines through Iodine-Supported Intramolecular C–H Amination and Oxidation under Visible Light
  作者：Yan Gao、Yi Jing、Lixin Li、Jie Zhang、Xuenian Chen、Yan-Na Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01390

  日期：2020.10.2

  Herein, we report a metal-free and step-economic synthesis of phenanthridines from 2-biarylmethanamines under mild conditions. The reaction involves iodine-supported intramolecular C–H amination and oxidation of 5,6-dihydrophenanthridine under air and benign visible light. The mechanism study reveals that visible light plays a key role in both these steps.

  在这里，我们报告了在温和的条件下从2-biarylmethanamines无金属和经济的步骤合成菲啶。该反应包括碘在空气和良性可见光下的分子内CH–H胺化和5,6-二氢菲啶的氧化。机制研究表明，可见光在这两个步骤中都起着关键作用。
• Palladium-Catalyzed Regiocontrolled Domino Synthesis of <i>N</i>-Sulfonyl Dihydrophenanthridines and Dihydrodibenzo[<i>c</i>,<i>e</i>]azepines: Control over the Formation of Biaryl Sultams in the Intramolecular Direct Arylation
  作者：Joydev K. Laha、Neetu Dayal、Roli Jain、Ketul Patel

  DOI：10.1021/jo501910q

  日期：2014.11.21

  A palladium-catalyzed domino N-benzylation/intramolecular direct arylation involving sulfonanilides and 2-bromobenzyl bromides has been developed for the first time, providing a workable access to N-sulfonyl dihydrophenanthridines in good to excellent yields. Under the optimized conditions, the formation of 5,6-dihydrophenanthridines was largely controlled over the formation of biaryl sultams containing

  首次开发了包括磺酰苯胺和2-溴苄基溴的钯催化的多米诺骨牌N-苄基化/分子内直接芳基化，提供了以良好至极佳收率的N-磺酰基二氢菲啶的可行途径。在优化的条件下，5，6-二氢菲啶的形成大大地控制了含有七个成员环的联芳基阿马丹的形成。发现优化的条件可扩展至联芳基杜仲形成上的N-磺酰基-6,7-二氢-5 H-二苯并[ c，e ]氮杂的区域控制的多米诺骨形成。使用合适的底物，仅可获得联芳基阿马丹。
• 6-(α-氰基亚胺)基菲啶类化合物及其合成方法
  申请人：上海大学

  公开号：CN109438349A

  公开（公告）日：2019-03-08

  本发明涉及一种α‑氰基亚胺取代的菲啶类化合物，该化合物的结构式为：本发明的6‑(α‑氰基亚胺)基菲啶类化合物是一类非常有价值的有机合成中间体，菲啶骨架已显示出多样的生物活性，因此带有α‑氰基亚胺取代的菲啶类化合物可转化为相应的其他活性化合物。本发明方法原料简单易得，并采用叔丁基异腈作为反应的氰基源，在三氟甲磺酸银的催化下展现出较高的反应活性；反应过程中操作简单，条件温和，环境友好，产率一般到中等。因此，在工业生产中有很好的发展前景。
• Synthesis of 5,6-Dihydrophenanthridine (DHPA) Sulfonamides and Subsequent Acid-Catalyzed Rearrangement to Diaryl Sulfones
  作者：Lisa Marie Neuls Meseroll、James R. McKee、Murray Zanger

  DOI：10.1080/00397911.2010.515329

  日期：2011.9.1

  Abstract As part of an ongoing investigation into the rearrangement of cyclic aryl aminesulfonanilides to diarylsulfones, a series of novel 5,6-dihydrophenanthridine (DHPA) sulfonamides were synthesized. Acid catalysts were used to rearrange them to DHPA arylsulfones.

  摘要 作为对环状芳基胺磺酰苯胺重排为二芳基砜的持续研究的一部分，合成了一系列新型 5,6-二氢菲啶 (DHPA) 磺酰胺。酸催化剂用于将它们重排为 DHPA 芳基砜。