1,2-4,5-O-diisopropylidene-3-methylene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose | 21665-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-4,5-O-diisopropylidene-3-methylene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose
• 英文别名: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methylene-α-D-ribo-hexafuranose；3-deoxy-3-methylene-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose；1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-3-C-methylen-α-D-ribo-hexofuranose；3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methylene-α-D-ribo-hexofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-3-methylene-D-glucofuranose；(3aR,5S,6aR)-5-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-6-methylidene-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 21665-16-7；37776-66-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: KMCNUAVQIFXIFH-NVEZCULWSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-4,5-O-diisopropylidene-3-methylene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose 在 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-deoxy-3-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物天然产物的手性合成子的立体控制合成

  摘要：

  通过立体选择性氢硼化从D-葡萄糖合成具有四个连续的三个不对称中心用于大环内酯和聚醚抗生素合成的四个手性合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81823-7
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖 在 重铬酸吡啶 、 硫酸 、 乙酸酐 、 sodium amide 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1,2-4,5-O-diisopropylidene-3-methylene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose
  参考文献：
  名称：

  Towards the enantioselective synthesis of anti-HIV agents litseaverticillols C and K from d-glucose

  摘要：

  The first enantioselective synthesis towards the litseaverticillols C and K has been achieved, from D-glucose, using the ring closing metathesis (RCM) and Wittig reactions as key steps. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.037

文献信息

• Mild and chemoselective catalytic deprotection of ketals and acetals using cerium(IV) ammonium nitrate
  作者：Ali Ates、Arnaud Gautier、Bernard Leroy、Jean-Marc Plancher、Yannick Quesnel、Jean-Christophe Vanherck、István E Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2003.03.002

  日期：2003.11

  Cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) is a powerful, though mild, reagent for the efficient and selective removal of a range of ketals and acetals. This novel deprotection method requires only catalytic amounts of CAN and tolerates a variety of functional and protecting groups. Mechanistic insights suggest that the Ce(IV) salts act as unique Lewis acids and not as redox active species.

  硝酸铈（IV）铵（CAN）是一种功能强大的试剂，尽管温和，但可以有效，选择性地去除一系列缩酮和乙缩醛。这种新颖的脱保护方法仅需要催化量的CAN，并能耐受各种功能和保护基团。机械学的见解表明，Ce（IV）盐起独特的路易斯酸的作用，而不是氧化还原活性物质。
• Systematic study on free radical hydrothiolation of unsaturated monosaccharide derivatives with exo- and endocyclic double bonds
  作者：László Lázár、Magdolna Csávás、Ádám Hadházi、Mihály Herczeg、Marietta Tóth、László Somsák、Terézia Barna、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1039/c3ob40547h

  日期：——

  reacted with various thiols by irradiation with UV light in the presence of a cleavable photoinitiator. The photoinduced radical-mediated hydrothiolation reactions showed highly varying overall conversions depending not only on the substitution pattern and electron-density of the double bond but also on the nature and substitution pattern of the thiol partner. Out of the applied thiols thiophenol, producing

  通过在可裂解的光引发剂的存在下用紫外线照射，使糖的外环和内环双键以及烯键的末端双键与各种硫醇反应。光诱导的自由基介导的氢硫醇化反应显示出很大变化的总转化率，这不仅取决于双键的取代方式和电子密度，还取决于硫醇配偶体的性质和取代方式。在所施加的硫醇中，产生高度稳定的噻吩基的硫酚对每种烯烃的反应性最低。在大多数情况下，氢硫醇化反应具有完全的区域选择性和立体选择性。将1,2：3,4-二-O-异亚丙基-6-硫代-α- D-吡喃半乳糖成功添加到2,3-不饱和N-乙酰神经氨酸衍生物提供（3→6）-S连接的假二糖，表明带有吸电子取代基的Neu5Ac-2-ene的内环双键在光诱导的硫醇-烯偶联反应中显示出足够的反应性。 。
• Isosteres of natural phosphates. 11. Synthesis of a phosphonic acid analogue of an oligonucleotide
  作者：Adam Mazur、Burton E. Tropp、Robert Engel

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85072-3

  日期：1984.1

  The synthesis of an isosteric phosphonic acid analogue of UpUpU has been accomplished. In this analogue each of the normal 3'-phosphate esteric oxygen atoms has been replaced with a methylene group. The synthesis began with diacetone-D-glucose which was converted in a series of reactions to a 3'-deoxy-3'-dihydroxyphosphinylmethyluridine derivative, which bore protection as a 3-benzoylpropionate at

  已经完成了UpUpU的等排膦酸类似物的合成。在该类似物中，每个正常的3'-磷酸酯氧原子已被亚甲基取代。合成开始于双丙酮-D-葡萄糖，其在一系列反应中转化为3'-脱氧-3'-二羟基膦基甲基尿苷衍生物，其在5'-羟基处以3-苯甲酰基丙酸酯和在乙酸中的乙酸酯形式被保护。 2'-羟基。将该关键中间体（A）与2'，3'-O-异亚丙基尿苷缩合，以生成磷酸二核苷的被保护的类似物。选择性除去3-苯甲酰基丙酸酯，然后与另一单元（A）缩合，得到被保护的寡核苷酸。脱保护通过两个步骤完成。
• C-stannylated carbohydrate derivatives. Part 3. 1,2 : 5,6-Di-O-isopropylidene-3-C-(organostannyl)methyl-α-<scp>D</scp>-allofuranose derivatives. Crystal and molecular structure of 3-C-(dibutyliodostannyl)methyl-1,2 : 5,6-di-O-isopropylidene-α-<scp>D</scp>-allofuranose
  作者：Philip J. Cox、Solange M. S. V. Doidge-Harrison、R. Alan Howie、Ian W. Nowell、Oonah J. Taylor、James L. Wardell

  DOI：10.1039/p19890002017

  日期：——

  Reaction of R2R′SnCH2Li(R = R′= Me or Bu) with 1,2 : 5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribohexofuranos-3-ulose provides 1,2 : 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-(R2R′Sn)methyl-α-D-allofuranose (5): the glucose isomer was not obtained. Despite a hydroxy group being in a β- position to tin in compound (5), no β-elimination products are obtained on reaction with CF3CO2H, reaction proceeding instead at the C(5)–C(6)

  的R反应2 R'SnCH 2李（R = R'= Me或丁基）与1,2：5,6-二- ö异亚丙基α- d - ribohexofuranos -3-酮糖提供1,2：5， 6-二- ö异亚丙基-3- ç - （R 2 R'Sn）甲基α- d -allofuranose（5）：在没有获得异构体葡萄糖。尽管化合物（5）中的羟基位于锡的β位，但与CF 3 CO 2 H反应时未获得β消除产物，而是在C（5）–C（6）保护基上进行了反应。在（5碘）在β-羟基的亲核协助下被碘化。CDCl 3中的（5 ; R = Me，R'= I）的1 H Nmr光谱表明，由于Sn OH相互作用，形成了四元螯合环。确定了（5； R ＝ Bu，R′＝ I）的晶体结构。关于锡，I和O轴向存在扭曲的三角双锥体排列；Sn-O 2.68（2）Å。
• Stereocontrolled synthesis of chiral synthons for polyketide-derived natural products
  作者：Yuji Oikawa、Takao Nishi、Hiroyuki Itaya、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81823-7

  日期：1983.1

  Four chiral synthons having three consecutive asymmetric centers for the synthesis of macrolide and polyether antibiotics were synthesized form D-glucose via stereoselective hydroboration.

  通过立体选择性氢硼化从D-葡萄糖合成具有四个连续的三个不对称中心用于大环内酯和聚醚抗生素合成的四个手性合成子。