2-[(2S,3R,5R)-5-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-oxoethyl]-3-methyloxolan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate | 1402820-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 2-[(2S,3R,5R)-5-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-oxoethyl]-3-methyloxolan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1402820-19-2
• 化学式: C₂₀H₃₈O₅Si
• 分子量: 386.604
• InChiKey: ITUPAZLIXIEDPG-YYIAUSFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2S,3R,5R)-5-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-oxoethyl]-3-methyloxolan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 碘 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 39.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用天然产物中隐藏的对称性：Amphidinides C 和 F 的全合成

  摘要：

  通过使用共同的中间体来获得 C1-C8 和 C18-C25 部分，完成了 amphidinolide C 的全合成和第二代 amphidinolide F 的合成。描述了银催化的苯甲酸炔丙酯二醇环化的发展，以接近两个反式四氢呋喃环。详细介绍了 Felkin 控制的 2-锂-1,3-二烯基加成策略的演变，以纳入 C9-C11 二烯以及 C8 立构中心。讨论了砜烷基化/氧化脱硫连接主要亚基的关键控制方面，包括探索 C18 羰基基序的最佳掩蔽基团。Trost 不对称炔基化和炔酸酯的立体选择性铜酸酯加成已被开发用于快速构建 C26-C34 亚基。采用Tamura/Vedejs烯化来引入amphidnolides C和F的C26侧臂。事实证明，C15、C18 二酮基序的后期掺入对于全合成的成功竞争至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja404796n
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-4-ethynyl-2-phenyl-1,3-dioxane 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 Wilkinson's catalyst 、 silver tetrafluoroborate 、 methyllithium lithium bromide 、 偶氮二异丁腈 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 139.36h， 生成 2-[(2S,3R,5R)-5-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-oxoethyl]-3-methyloxolan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide F的对映选择性全合成

  摘要：

  在amphidinolide F的全合成中使用了一种通用中间体方法（见左图）来访问大环内酯的C1-C8和C18-C25部分。采用银催化的重排/环化来构建两个四氢呋喃环。Felkin 控制的二烯基锂与 α-手性醛的加成结合了 C9-C11 二烯和 C8 处的醇。使用umpolung砜烷基化/氧化脱硫序列来偶联两个部分。

  DOI：

  10.1002/anie.201203935

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Amphidinolide F
  作者：Subham Mahapatra、Rich G. Carter

  DOI：10.1002/anie.201203935

  日期：2012.8.6

  in the total synthesis of amphidinolide F (see scheme, left) to access both the C1–C8 and the C18–C25 portions of the macrolide. A silver‐catalyzed rearrangement/cyclization was employed to construct the two tetrahydrofuran rings. A Felkin‐controlled, dienyl lithium addition to an α‐chiral aldehyde incorporated both the C9–C11 diene and the alcohol at C8. An umpolung sulfone alkylation/oxidative desulfurization

  在amphidinolide F的全合成中使用了一种通用中间体方法（见左图）来访问大环内酯的C1-C8和C18-C25部分。采用银催化的重排/环化来构建两个四氢呋喃环。Felkin 控制的二烯基锂与 α-手性醛的加成结合了 C9-C11 二烯和 C8 处的醇。使用umpolung砜烷基化/氧化脱硫序列来偶联两个部分。
• Exploiting Hidden Symmetry in Natural Products: Total Syntheses of Amphidinolides C and F
  作者：Subham Mahapatra、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ja404796n

  日期：2013.7.24

  The total synthesis of amphidinolide C and a second-generation synthesis of amphidinolide F have been accomplished through the use of a common intermediate to access both the C1-C8 and the C18-C25 sections. The development of a Ag-catalyzed cyclization of a propargyl benzoate diol is described to access both trans-tetrahydrofuran rings. The evolution of a Felkin-controlled, 2-lithio-1,3-dienyl addition

  通过使用共同的中间体来获得 C1-C8 和 C18-C25 部分，完成了 amphidinolide C 的全合成和第二代 amphidinolide F 的合成。描述了银催化的苯甲酸炔丙酯二醇环化的发展，以接近两个反式四氢呋喃环。详细介绍了 Felkin 控制的 2-锂-1,3-二烯基加成策略的演变，以纳入 C9-C11 二烯以及 C8 立构中心。讨论了砜烷基化/氧化脱硫连接主要亚基的关键控制方面，包括探索 C18 羰基基序的最佳掩蔽基团。Trost 不对称炔基化和炔酸酯的立体选择性铜酸酯加成已被开发用于快速构建 C26-C34 亚基。采用Tamura/Vedejs烯化来引入amphidnolides C和F的C26侧臂。事实证明，C15、C18 二酮基序的后期掺入对于全合成的成功竞争至关重要。